卓文彩(新疆中泰化學(xué)股份有限公司 新疆 烏魯木齊 830009)

一、前言

利用氯氣與氫氣為原料合成氯化氫，用高純水吸收制成31%鹽酸，是氯堿廠最經(jīng)典的工藝。在2005年以前，中泰化學(xué)氯化氫合成裝置的熱量多數(shù)情況不能合理的利用，自中泰化學(xué)采用溴化鋰制冷技術(shù)，能合理的利用氯化氫反應(yīng)熱，將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成物理能，制成7℃水循環(huán)利用。隨著氯堿行業(yè)競爭越趨激勵(lì)，成本不斷上升和節(jié)能減排工作的深入，合理的循環(huán)利用好這部分熱能越來越重要。

二、鹽酸工藝簡介

在石墨合成爐內(nèi)，H2與Cl2一起進(jìn)入，H2在Cl2中燃燒，生成HCl。Cl2由下進(jìn)入內(nèi)管，內(nèi)管上端開有多個(gè)斜形孔；外管通入H2。Cl2、H2配比一般為1：1.1~1.15火焰呈青白色，火焰溫度達(dá)2400℃左右，氯化氫氣體由合成爐夾套水散熱，逐漸冷卻至400℃左右，至爐頂冷卻器冷卻至55.0℃以下，一部分進(jìn)行檢測分析，在氯化氫純度94.0%～96.0%，且不含游離氯時(shí)直接進(jìn)入氯化氫冷凝器，經(jīng)氯化氫冷卻器冷卻至10.0℃左右以下送往氯乙烯合成工序。另一部分進(jìn)入石墨吸收器，被來自尾氣吸收塔的稀酸吸收，生產(chǎn)出合格的成品鹽酸或高純酸，制成的成品鹽酸和高純酸分別流入計(jì)量罐，以供生產(chǎn)所需或交至成品罐區(qū)。

三、溴化鋰制冷技術(shù)簡介

1.技術(shù)機(jī)理

溴化鋰是一種吸水性極強(qiáng)的鹽類物質(zhì)，溴化鋰水溶液具有在常溫下(特別是在溫度較低時(shí))強(qiáng)烈地吸收水蒸汽而在高溫下則又能將其所吸收的水分釋放出來的特性。溴化鋰吸收式制冷機(jī)是利用溴化鋰作吸收劑，用水作制冷劑，利用不同溫度下溴化鋰水溶液對水蒸汽的吸收與釋放來實(shí)現(xiàn)制冷的，這種循環(huán)是利用外來熱源實(shí)現(xiàn)制冷的。

2.工藝流程

來自用戶的～12℃回水進(jìn)入冷水罐，經(jīng)過冷水泵加壓后進(jìn)入溴化鋰機(jī)組進(jìn)行機(jī)組內(nèi)的降溫生產(chǎn)出合格的～7℃水送往用戶，～7℃水吸收用戶熱量后回冷水罐進(jìn)行繼續(xù)循環(huán)。

其中在機(jī)組運(yùn)行中的熱水由熱水罐進(jìn)入熱水泵進(jìn)行加壓后進(jìn)入熱水換熱器與來自鹽酸的高溫?zé)崴M(jìn)行換熱或進(jìn)一步進(jìn)入蒸汽換熱器進(jìn)行蒸汽加熱后，送往溴化鋰機(jī)組，經(jīng)過溴化鋰機(jī)組進(jìn)行吸收熱量后回?zé)崴h(huán)罐繼續(xù)進(jìn)行循環(huán)。

四、熱量恒算

1.CI2與H2合成HCI熱量計(jì)算

(1)采用數(shù)據(jù)

①以單臺150t/d鹽酸爐計(jì)算，鹽酸濃度31%，年運(yùn)行時(shí)間8000小時(shí)

則HCI流量G=6250kg/h

②HCI生成熱△H=－184.096k J/mo l(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下)

③HCI比熱CP=0.833kJ/kg.℃

④水的比熱Cp=4.187kJ/kg.℃

(2)鹽酸爐水夾套導(dǎo)熱量

(1)氯化氫合成的熱量

化學(xué)反應(yīng)方程式：

則氯化氫合成的熱量為：

(2)水冷夾套帶出熱量

假如反應(yīng)熱全部由氯化氫氣體吸收，則氯化氫氣體溫度升高：

原料氣入爐溫度t1=20℃。如果反應(yīng)熱全部為氯化氫吸收時(shí)，氯化氫氣體最終溫度

合成爐出合成段的平均溫度以400℃計(jì)算，假如不計(jì)合成爐下部無水套表面的散熱，則水冷夾套帶出熱量

二、氯堿溴化鋰熱電衡

1.所需循環(huán)熱水量

設(shè)循環(huán)熱水進(jìn)合成爐為83℃，出爐為95℃，則需循環(huán)熱水量

2.溴化鋰機(jī)組所需熱量

設(shè)進(jìn)出溴化鋰機(jī)組的平均溫差為10℃(進(jìn)溴化鋰機(jī)組溫度為95℃，出溴化鋰機(jī)組溫度為85℃)，其余為熱水循環(huán)散失熱量。溴化鋰機(jī)組所需熱量

以熱效率95%計(jì)，能產(chǎn)冷量

米東二期采用了八臺150t/d鹽酸爐，所產(chǎn)熱量能驅(qū)動(dòng)約1318.64萬大卡的溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)組，故氯堿冷凍采用了5臺LFC-81型熱水型溴化鋰機(jī)組(制冷量為300萬大卡)。

五、溴化鋰制冷與氨制冷對標(biāo)分析

1.優(yōu)點(diǎn)

(1)熱水型溴化鋰吸收式制冷機(jī)是以熱能為補(bǔ)償?shù)闹评錂C(jī).可利用生產(chǎn)工藝過程中的廢(余)熱制取冷水，節(jié)省了為獲取低溫水(7℃水)而需要消耗的熱源。

(2)以水做制冷劑、溴化鋰溶液為吸收劑，無臭無毒，不存在像氨或氟里昂等對環(huán)境的影響，屬于綠色環(huán)保冷媒。

(3)機(jī)組完全在真空狀態(tài)下運(yùn)行，整個(gè)機(jī)組除了功率很小的屏蔽泵外，幾乎沒有運(yùn)動(dòng)部件，機(jī)組運(yùn)行安全可靠，使用壽命長。

(4)機(jī)組操作方便，自動(dòng)化程度高，易于管理。

(5)鹽酸合成爐和溴化鋰機(jī)組的熱水循環(huán)水系采用軟水，溴化鋰?yán)鋬鏊瑯硬捎密浰?，換熱效率恒定，適合長期使用。

2.性能分析

假若用0℃氨制冷機(jī)代替溴化鋰機(jī)組，提供7℃水，用制冷量為1189KW的氨冷機(jī)(電機(jī)為350KW)，則米東二期氯堿冷凍需要13臺冰機(jī)，功率系數(shù)以0.85，則每天350×13×24×0.85=92820(kw·h)。而溴化鋰機(jī)組與氨冷凍機(jī)組相比，在動(dòng)力方面只增加了熱水泵，在本公司氯堿凍工藝中，5臺溴化鋰機(jī)組用配置兩臺熱水泵(250KW)，自身所用的電機(jī)只有5KW，則每天耗電為255×2×24×0.85＝1040(4kw·h)。

電費(fèi)按0..37元/(kw·h)計(jì)算，則全年溴化鋰機(jī)組比氨機(jī)組省電費(fèi)330×(92820-10404)×0.37≈1006.3(萬元)

此部分只做了動(dòng)力電上的對標(biāo)分析，對于實(shí)際投資方面，氨制冷系統(tǒng)的投資要大一些，所需的蒸發(fā)器占地面積要高，蒸發(fā)效果也不是很好。

3.效果

自2005年以來，米東中泰工業(yè)園區(qū)使用溴化鋰制冷技術(shù)與鹽酸廢熱聯(lián)合利用以來，使用效果比較好，生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)比較正常，生產(chǎn)區(qū)使用的7℃水全部都采用溴化鋰機(jī)組進(jìn)行制冷，已不用氨制冷機(jī)組和氟里昂制冷機(jī)組，只有深冷工藝(-25℃以下水)，才使用氨制冷機(jī)組和氟里昂制冷機(jī)組。溴化鋰制冷技術(shù)對鹽酸合成爐產(chǎn)生的熱量進(jìn)行回收，在熱量回收的同時(shí)，產(chǎn)出滿足生產(chǎn)所需的7℃冷凍水，簡化了工藝流程，降低了生產(chǎn)成本，改善了生產(chǎn)環(huán)境，提高了勞動(dòng)生產(chǎn)率。

結(jié)論

通過對本公司鹽酸工藝與溴化鋰機(jī)組的能力核算，使我們認(rèn)識到氯堿生產(chǎn)工藝中，還有許多廢物、廢氣、廢水的可綜合回收利用，只要細(xì)心觀察，仔細(xì)發(fā)現(xiàn)會(huì)找到生產(chǎn)工藝中還有一些能源可以利用的。如電石生產(chǎn)中的廢氣煤氣，還有電石自然冷卻中的熱量回收問題、電石中的矽鐵的回收、氯乙烯生產(chǎn)中的廢觸媒的回收利用，都需要工程技術(shù)人員去綜合利用解決。在這個(gè)資源匱乏的地球上，我們更應(yīng)該合理利用“三廢”物品，將它們變廢為寶，合理綜合利用各種能源，創(chuàng)造企業(yè)利潤最大化。

[1]天津大學(xué)物理化學(xué)教研室.物理化學(xué)[M].北京.高等教育出版社2001.1.

[2]陳敏恒叢德滋方圖南齊鳴齋編.化工原理[M].北京.化學(xué)工業(yè)出版社2002.4.

[3]馮建飛.余熱型溴化鋰制冷技術(shù)在氯堿生產(chǎn)中的應(yīng)用[J].聚氯乙烯，2009(9)46.

[4]張向峰，張廣軍，馬曉錦.溴化鋰機(jī)組在氯堿生產(chǎn)中的應(yīng)用[J].中國氯堿，2011(1)：34-35.