先 元 華

（宜賓職業(yè)技術(shù)學(xué)院，四川 宜賓 644003）

硝銨鉑網(wǎng)裝置改型的可行性分析研究

先 元 華

（宜賓職業(yè)技術(shù)學(xué)院，四川 宜賓 644003）

闡述了四川天華股份有限公司硝銨裝置鉑網(wǎng)的使用及回收現(xiàn)狀，幵從工藝、經(jīng)濟(jì)等方面對(duì)鉑網(wǎng)改型的可行性進(jìn)行了探討和分析。鉑網(wǎng)改型前、后的對(duì)比分析結(jié)果表明，相對(duì)于傳統(tǒng)鉑網(wǎng)，改型后的新型FTC網(wǎng)不僅滿足現(xiàn)有生產(chǎn)工藝要求，操作簡(jiǎn)便、無(wú)需停車調(diào)整；且能顯著提高氨氧化率、N2O生成量和系統(tǒng)利用率，延長(zhǎng)運(yùn)行周期，同時(shí)降低采購(gòu)成本、噸硝銨鉑耗及運(yùn)營(yíng)成本。為提高催化性能、實(shí)現(xiàn)硝銨生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)低耗提供了新思路。

鉑網(wǎng)；改型；可行性；分析與探討

鉑系催化劑具有氨氧化率高、壽命長(zhǎng)、安裝操作方便、可回收和再生性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，廣泛用作工業(yè)硝酸生產(chǎn)中的氨氧催化劑。其缺點(diǎn)為鉑金屬價(jià)格昂貴，生產(chǎn)中磨損造成的損耗較大，且不能完全回收，連續(xù)使用160～180 d左右必須停車予以更換，在一定程度上增加了硝酸或硝酸銨的生產(chǎn)成本。工業(yè)中為增大反應(yīng)表面積、促進(jìn)氣流流通，鉑系催化劑通常以網(wǎng)狀形式存在（簡(jiǎn)稱鉑網(wǎng)）。川天華公司高壓法硝銨裝置氨氧化過(guò)程采用的鉑系催化劑為鉑銠二元金屬網(wǎng)，鉑網(wǎng)用量為6張/爐，總價(jià)值約750～800萬(wàn)；使用周期內(nèi)的鉑耗約為 4 854～6 130 g/張，占硝銨生產(chǎn)成本的2.1%～2.5% (硝銨成本以1 100元計(jì))，比重較大。因此，對(duì)鉑網(wǎng)結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化改型是提高催化性能、實(shí)現(xiàn)硝銨生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)低耗的關(guān)鍵。本文就硝銨裝置用鉑網(wǎng)從二元網(wǎng)改型至FTC或DEC網(wǎng)的可行性進(jìn)行分析研究，旨在保證氨氧化率的情冴下，降低貴金屬消耗、合理地減少鉑金屬用量、降低硝酸銨生產(chǎn)成本。

1 鉑網(wǎng)類型與氨氧化反應(yīng)機(jī)理

1.1 鉑網(wǎng)的類型

鉑網(wǎng)主要分為傳統(tǒng)鉑網(wǎng)和新型鉑網(wǎng)兩類。傳統(tǒng)鉑網(wǎng)按結(jié)構(gòu)可分為平織網(wǎng)和針織網(wǎng)，針織網(wǎng)又分為緯向型和經(jīng)向型；按成份可分為二元網(wǎng)(鉑銠合金)、三元網(wǎng)(鉑銠鈀合金)和四元網(wǎng)(鉑銠鈀合金幵添加稀土)。一般情冴下，傳統(tǒng)鉑網(wǎng)為含鉑90%、含銠10%的二元網(wǎng)，為節(jié)約貴金屬資源，減少鉑的流失，鉑網(wǎng)下部裝有鈀網(wǎng)，用于回收生產(chǎn)過(guò)程中流失的鉑金屬顆粒（鉑灰），其尺寸與鉑網(wǎng)一致。本公司硝銨裝置氧化爐結(jié)構(gòu)如圖1所示。

傳統(tǒng)二元針織合金網(wǎng)位于上部，網(wǎng)徑為 3 050 mm、絲徑為0.076 mm，共計(jì)6張總質(zhì)量約27～31 kg；中部鋪設(shè)有兩張鈀回收網(wǎng)；下部鋪有 130 mm厚的顆粒狀N2O減排催化劑。

新型鉑網(wǎng)是基于三元網(wǎng)開(kāi)収出的集催化、回收于一體的新型立體結(jié)構(gòu)催化網(wǎng)，又分為FTC和DEC網(wǎng)兩類。該網(wǎng)將催化反應(yīng)進(jìn)行區(qū)域化細(xì)分為主反應(yīng)區(qū)、次反應(yīng)區(qū)和補(bǔ)充反應(yīng)區(qū)，幵根據(jù)不同生產(chǎn)裝置氨氧化反應(yīng)的實(shí)際運(yùn)行參數(shù)，通過(guò)計(jì)算機(jī)建立數(shù)據(jù)模型，對(duì)催化網(wǎng)功能合金進(jìn)行配置設(shè)計(jì)，使其更加貼合氨氧化反應(yīng)的區(qū)域分布特性。主反應(yīng)區(qū)受氣流沖刷等因素影響，鉑耗隨時(shí)間增加逐步增加，催化活性和效率逐漸下降；依靠后續(xù)反應(yīng)區(qū)催化網(wǎng)的催

化、回收雙效功能來(lái)彌補(bǔ)主反應(yīng)區(qū)的氧化效果，后續(xù)反應(yīng)區(qū)起著催化—吸附—固溶—再催化的作用，使催化網(wǎng)在整個(gè)氨氧化周期處于平穩(wěn)的高活性和高氧化狀態(tài)。

圖1 鉑網(wǎng)位置示意圖Fig.1 Diagrammatic sketch of platinum net position

表1 傳統(tǒng)鉑網(wǎng)與新型鉑網(wǎng)的結(jié)構(gòu)比較Table 1 Compare with the structure of traditional platinum net and new platinum net

1.2 氨氧化反應(yīng)機(jī)理

鉑網(wǎng)上氨氧化反應(yīng)主要包括四個(gè)步驟：1）氧吸附過(guò)程：鉑金屬具有極強(qiáng)的氧吸附能力，將氧吸附到鉑的表面幵破壞氧分子中的共價(jià)鍵形成氧原子；2）氨吸附過(guò)程：氣體中的氨分子被吸附于鉑催化劑表面，氧原子與氨分子中的氮、氫結(jié)合；3）原子間的電子重排，生成一氧化氮和水蒸氣；4）生成物的解吸附過(guò)程：鉑金屬對(duì)一氧化氮和水蒸氣的吸附能力極小，兩種物質(zhì)離開(kāi)鉑催化劑表面進(jìn)入氣相。研究認(rèn)為氣相中氨分子向鉑網(wǎng)表面的擴(kuò)散是整個(gè)催化氧化過(guò)程的控制步驟。

2 鉑網(wǎng)改型后的運(yùn)行分析

為深入探討鉑網(wǎng)改型的可行性，本文對(duì)鉑網(wǎng)改型前、后的轉(zhuǎn)化效果、經(jīng)濟(jì)性、可用率以及條件控制等參數(shù)進(jìn)行了系統(tǒng)對(duì)比分析。

2.1 工藝條件分析

2.1.1 溫度

通常情冴下，溫度升高會(huì)加速鉑網(wǎng)中鉑金屬(以較易揮収的氧化物形式：PtO2)的揮収，鉑網(wǎng)表面晶體進(jìn)行重排，網(wǎng)絲直徑增大，且網(wǎng)結(jié)構(gòu)變得松弛，鉑網(wǎng)上的結(jié)構(gòu)顆粒易被氣流帶走，同時(shí)帶走結(jié)晶體，鉑耗增大。隨溫度升高，氣流速度加快，該趨勢(shì)愈収顯著，當(dāng)溫度超過(guò)925 ℃后，鉑耗急劇增大。鉑網(wǎng)改型前、后不同溫度下的噸酸鉑耗見(jiàn)圖2。

圖2 不同溫度下傳統(tǒng)鉑網(wǎng)與新型鉑網(wǎng)的噸耗對(duì)比Fig.2 Consumption per ton compared with the traditional platinum net and new platinum net under different temperature

由圖可知，與傳統(tǒng)鉑網(wǎng)相比，F(xiàn)TC網(wǎng)適用于830～970℃的溫度范圍，溫度無(wú)特殊要求，且砘硝銨鉑耗降低。相對(duì)于傳統(tǒng)鉑網(wǎng)，F(xiàn)TC網(wǎng)具有較高的強(qiáng)度和抗再結(jié)晶性能，幵允許較高的操作溫度，能達(dá)到更高的氨轉(zhuǎn)化效率。

2.1.2 壓力

本文設(shè)計(jì)的監(jiān)控系統(tǒng)，目的是實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程監(jiān)控系統(tǒng)內(nèi)各變頻器的狀態(tài)、參數(shù)，實(shí)現(xiàn)對(duì)變頻器基本功能與運(yùn)行過(guò)程的遠(yuǎn)程控制[9]。監(jiān)控系統(tǒng)結(jié)構(gòu)圖如圖4所示。

隨著操作壓力增高，氨和氧分壓及氣流速度相應(yīng)增加，對(duì)鉑網(wǎng)表面沖刷程度也加劇，因而導(dǎo)致鉑耗增大。圖3顯示了鉑網(wǎng)改型前、后噸硝銨鉑耗隨操作壓力的變化規(guī)律。由圖可知，新型鉑網(wǎng)適用于0.1～1.2 MPa的工藝操作壓力范圍，且噸硝銨鉑耗量顯著降低。

2.1.3 氧氨混合比

研究表明，F(xiàn)TC鉑網(wǎng)安裝后，當(dāng)氧氨比為1.25（即氨含量為14.4%）時(shí)，氨氧化率僅為80%左右，而且具有爆炸危險(xiǎn)。增加混合氣體中的氧含量可提高氨氧化率；然而，增加空氣通量引起的氧含量增加同時(shí)會(huì)增加氮?dú)夂?，降低混合氣中的氨濃度?/p>

導(dǎo)致生產(chǎn)能力的下降。另外原料配比對(duì)反應(yīng)速度影響很大，工業(yè)中最適宜配料比則由最低生產(chǎn)費(fèi)用決定。圖4給出了新型鉑網(wǎng)氨氧化率隨氨氧比的變化規(guī)律。結(jié)果表明，F(xiàn)TC鉑網(wǎng)同樣適用于原有的氨空氣混合比，氨氧化率在氧氨比值為1.7～2.0范圍內(nèi)達(dá)到最高。

圖4 氧氨混合比與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系Fig.4 Relationship between oxygen and ammonia mixture ratio and conversion ratio

綜上所述，新型鉑網(wǎng)適用于現(xiàn)有硝銨生產(chǎn)條件控制，將氨空混合比控制在 11.4%，氧化爐溫度穩(wěn)定在921℃，壓力穩(wěn)定在1.174 MPa，系統(tǒng)穩(wěn)定、安全。

2.2 經(jīng)濟(jì)性分析

傳統(tǒng)鉑網(wǎng)使用一段時(shí)間后上層損耗明顯大于下層，一般情冴下連續(xù)使用160～180 d左右即需更換，以便降低鉑金屬及液氨的消耗。停車期間，需對(duì)氧化爐進(jìn)行揭蓋檢查，幵視損耗情冴沿圓周方向或從上至下對(duì)鉑網(wǎng)擺放位置進(jìn)行調(diào)換。

圖5 傳統(tǒng)鉑網(wǎng)與新型氧化率曲線Fig.5 Oxidation rate curve of the traditional platinum net and new platinum net

新型FTC網(wǎng)屬于四元立體結(jié)構(gòu)網(wǎng)，整個(gè)反應(yīng)過(guò)程為催化-吸附-固溶-再催化。鉑網(wǎng)改型前、后的氧化率隨運(yùn)行時(shí)間的變化規(guī)律如圖5所示。相對(duì)于傳統(tǒng)鉑網(wǎng)，新型鉑網(wǎng)的催化效率提升明顯，氨氧化周期平穩(wěn)，可連續(xù)使用260 d左右，延長(zhǎng)了鉑網(wǎng)運(yùn)行周期，降低了生產(chǎn)成本。

此外，表2給出了鉑網(wǎng)改型前、后的鉑耗量，不難収現(xiàn)，改型后新型鉑網(wǎng)的鉑金屬用量減少近10%，采購(gòu)成本減少18萬(wàn)元。

表2 改型前后鉑耗對(duì)照表Table 2 Modified platinum consumption before and after comparison table

表3列出了鉑網(wǎng)改型前后的鉑金屬回收情冴。傳統(tǒng)鉑網(wǎng)的殘網(wǎng)收回總重為22 760 g，改型后FTC網(wǎng)的殘網(wǎng)收回總重為27 410 g，加工費(fèi)分別按12元/g、18元/g計(jì)算，鉑網(wǎng)改型前、后所需支出殘網(wǎng)加工費(fèi)分別為27和49萬(wàn)元。

表3 改型前后鉑金屬回收對(duì)照表Table 3 Modified platinum metal recovery before and after comparison table

按年產(chǎn)硝銨5萬(wàn)t計(jì)：

硝酸鉑耗年減少量=硝酸年產(chǎn)量×(改型前硝酸鉑耗-改型后硝酸鉑耗)=50 000×(0.102 2-0.069 0) = 1 660 g/a；

節(jié)約資金=硝酸鉑耗年減少量×鉑金市價(jià)-殘網(wǎng)加工費(fèi)額外增加支出=1 660×280÷10 000-22=24.48萬(wàn)元/a。因此，鉑網(wǎng)改型經(jīng)濟(jì)可行。

2.3 運(yùn)行效果分析

新型鉑網(wǎng)主要依據(jù)氨-空混合氣在反應(yīng)器內(nèi)的燃燒反應(yīng)特性以及鉑網(wǎng)不同區(qū)域的氧化率和氮負(fù)載進(jìn)行設(shè)計(jì)，有針對(duì)性的、合理地對(duì)各層鉑網(wǎng)鉑銠鈀含量配比進(jìn)行了調(diào)整，取消使用鈀網(wǎng)，同時(shí)不需要對(duì)安放位置進(jìn)行停車調(diào)整。鉑網(wǎng)改型前后的運(yùn)行效果見(jiàn)表4?？梢钥闯觯男秃蟀毖趸坑? 337.62 m3/h提高到了4 428.73 m3/h，氧化率提高2.1%，噸鉑消耗量減少0.0412 g/t，同時(shí)N2O生成量減少了3.5%，改型效果良好。

2.4 系統(tǒng)利用率分析

新型FTC網(wǎng)不僅在功能合金配比方面進(jìn)行了優(yōu)化，同時(shí)在結(jié)構(gòu)分布上也進(jìn)行了優(yōu)化，且在設(shè)備和工藝操作方面無(wú)特殊要求。

鉑網(wǎng)改型后單位重量的接觸表面積增大，催化劑的機(jī)械強(qiáng)度增加，氣體通過(guò)均勻，阻力減小，便于安裝、點(diǎn)火、拆卸、清洗。工藝仌可按現(xiàn)有模式進(jìn)行安裝和生產(chǎn)控制。FTC鉑網(wǎng)可連續(xù)使用 260d左右，有效減少了維護(hù)檢修時(shí)間及工作量，提高了運(yùn)行可靠性，降低了操作費(fèi)用，系統(tǒng)利用率高達(dá)95%以上。

Feasibility Analysis on Modification of Platinum Gauze in Ammonium Nitrate Unit

XIAN Yuan-hua
( Yibin Vocational and Technical College, Sichuan Yibin 644003, China)

Use and recycling of platinum gauze of ammonium nitrate unit in Sichuan Tianhua Corporation were described, and the feasibility of modifying platinum gauze was discussed and analyzed from the aspects of technology, economy and so on. The platinum gauzes before and after the modification were compared and analyzed. The results show that, compared with the traditional platinum gauzes, new modified FTC gauze not only can meet the requirements of existing production process, and has simple operation; but also can significantly enhance ammonia oxidation rate, N2O content and system utilization, and extend the operation cycle, and reduce the costs.

Platinum gauze; Modification; Feasibility; Analysis and discussion

X 703.1

A

1671-0460（2014）04-2023-03

2014-05-16

朱元華（1967-），男，四川宜賓人，副教授，碩士，2010年畢業(yè)于四川大學(xué)化工專業(yè)，研究方向：從事環(huán)境保護(hù)方面的研究。E-mail：xyhok30888@163.com。