劉仁沿，梁玉波，劉磊，樊東紅，許道艷，孫茜

國(guó)家海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，遼寧 大連 116023

液相色譜結(jié)合串聯(lián)質(zhì)譜方法研究中國(guó)沿海貝類中脂溶性藻毒素的種類結(jié)構(gòu)和分布規(guī)律

劉仁沿*，梁玉波，劉磊，樊東紅，許道艷，孫茜

國(guó)家海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，遼寧 大連 116023

一些海洋微藻能分泌產(chǎn)生藻毒素，濾食性的雙殼貝類食用有毒的浮游微藻并在體內(nèi)累積藻毒素，進(jìn)而引發(fā)貝類食用者或其它高等級(jí)動(dòng)物中毒或死亡。脂溶性藻毒素是一些易溶于有機(jī)溶劑、因而易富集于動(dòng)物脂肪組織中的微藻毒素，通常包含6大類，每種類均包括眾多結(jié)構(gòu)。使用高效液相色譜結(jié)合串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS）技術(shù)方法，研究了來(lái)自中國(guó)沿海55個(gè)站位的34種貝類中脂溶性藻毒素的種類結(jié)構(gòu)及分布。結(jié)果表明，在中國(guó)沿海多種雙殼貝類體內(nèi)，存在多種脂溶性藻毒素組份，包括軟海綿酸毒素OA（Okadaic acid）、扇貝毒素PTXs（Pectenotoxin）、原多甲藻酸Azaspiracid(AZAs)毒素、蝦夷扇貝毒素 YTXs（Yesssotoxin）、環(huán)亞胺類毒素（Cyclic imines）中的Gymnodimine（GYM)和Spiroloides（SPX）毒素；其中南部海域的廣東、廣西和海南，主要以環(huán)亞胺類毒素GYM為主；北黃海主要以蝦夷扇貝毒素 YTXs為主，且蝦夷扇貝毒素YTXs只在黃海海域檢出，特別是主要存在于北黃海的蝦夷扇貝（Patinopecten yessoensis）和櫛孔扇貝（Chlamys farreri）中；渤海沿岸，主要分布有扇貝毒素PTXs；扇貝毒素PTXs和蝦夷扇貝毒素 YTXs含量和檢出頻率都比較高；扇貝毒素共發(fā)現(xiàn)三種結(jié)構(gòu)，其中酸式結(jié)構(gòu)PTX-2Sa的檢出率最高（44%），最高值為53.2 μg·kg-1；其次是環(huán)亞胺類毒素中的GYM毒素，檢出率為35.3%，最高值為39.1 μg·kg-1；蝦夷扇貝毒素 YTXs共發(fā)現(xiàn)三種結(jié)構(gòu)，北黃海浮筏養(yǎng)殖蝦夷扇貝中的蝦夷扇貝毒素YTXs總量最高值出現(xiàn)在秋季的9月份；中國(guó)北黃海蝦夷扇貝中YTXs毒素長(zhǎng)年存在，秋季含量較高。微藻毒素的分布取決于產(chǎn)毒微藻的分布，目前中國(guó)貝類中的這三種主要微藻毒素的生物學(xué)來(lái)源還尚未確定。簡(jiǎn)言之，中國(guó)海產(chǎn)貝類中存在扇貝毒素PTXs、蝦夷扇貝毒素 YTXs和環(huán)亞胺類毒素等多種脂溶性微藻毒素，盡管本次研究的含量水平還沒(méi)有超過(guò)國(guó)際規(guī)定的食用安全閾值，但海產(chǎn)貝類藻毒素食用安全不容樂(lè)觀，相關(guān)部門需加強(qiáng)監(jiān)管，加大力度實(shí)施貝毒和有毒微藻監(jiān)測(cè)計(jì)劃，以保障中國(guó)水產(chǎn)養(yǎng)殖經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展和人們健康。

脂溶性藻毒素；液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜；扇貝毒素PTXs；蝦夷扇貝毒素YTXs；環(huán)亞胺毒素GYM

雙殼貝類能夠通過(guò)濾食水體中的浮游植物或其它顆粒物質(zhì)，在體內(nèi)積累有毒微藻產(chǎn)生的藻毒素，進(jìn)而對(duì)一些哺乳動(dòng)物或人類食用者造成毒害，甚至死亡(TRAINER等，2012; SALAS等, 2011; PAZ等，2013)。與此相關(guān)的貝類中毒事件，在世界各地時(shí)有發(fā)生（LEWITUS等, 2012; LI等，2012; HUBBART等, 2012; NAILA等, 2012; VISCIANO等,2013；黃翔等，2013；宋倫等，2013）。中國(guó)是水產(chǎn)養(yǎng)殖大國(guó)，近年由于有毒赤潮藻毒素引發(fā)的養(yǎng)殖經(jīng)濟(jì)損失十分巨大。脂溶性藻毒素是指一些易溶于有機(jī)溶劑的微藻毒素，通常包括軟海綿酸組毒素（Okadaic acid，及其衍生物鰭藻毒素Dinophysistoxin）、扇貝毒素組Pectenotoxin（PTXs）、原多甲藻酸Azaspiracid(AZAs)組毒素、蝦夷扇貝毒素組 Yesssotoxin(YTXs)、環(huán)亞胺組毒素 Cyclic imines、神經(jīng)性毒素Brevetoxin，以及記憶缺失性毒素軟骨藻酸Domoic acid組（TOYOFUKU，2006）。軟骨藻酸Domoic acid組毒素也是水溶性的毒素，當(dāng)用甲醇做為萃取溶劑時(shí)，它也能一并從貝類肌肉和微藻組織中提取出。西加魚(yú)毒素（Ciguatoxins，Ciguatera Fish Poisoning）也是一組脂溶性的藻毒素，主要是經(jīng)過(guò)魚(yú)富集傳遞的。這些脂溶性毒素都是由各種微藻分泌的有機(jī)化合物，其中除了軟骨藻酸組，在結(jié)構(gòu)中都含有各種環(huán)醚狀結(jié)構(gòu)單元，具有脂溶性的特點(diǎn)，大多積累在貝的消化腺中，原多甲藻酸 Azaspiracid組毒素和蝦夷扇貝毒素也會(huì)積累在貝的其它組織中（KROCK等，2012）。人食用了染毒的貝后，不同的毒素具有不同的毒理機(jī)制，會(huì)導(dǎo)致各種不同的中毒癥狀（劉仁沿和梁玉波，2010）。

傳統(tǒng)的藻毒素測(cè)定方法是生物小鼠法，用溶劑萃取貝類組織中的毒素，腹腔注射進(jìn)實(shí)驗(yàn)小鼠體內(nèi)，根據(jù)不同的死亡時(shí)間，對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)毒性表，判斷毒性的大小。生物小鼠法有很多缺點(diǎn)，不能判斷毒素結(jié)構(gòu)種類，干擾大，不精確，重復(fù)性差，費(fèi)時(shí)以及消耗大量的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物等。近年來(lái)得到快速發(fā)展的高效液相色譜結(jié)合串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS）技術(shù)方法，具有靈敏度高，準(zhǔn)確性好，只需很少的樣品量，特別是能夠分析鑒定具有微小結(jié)構(gòu)差別的毒素成分，以及新的結(jié)構(gòu)組分的優(yōu)點(diǎn)（郭萌萌等，2012；孫興權(quán)等，2013；譚志軍等，2013）。最近已經(jīng)有幾篇使用質(zhì)譜方法分析中國(guó)貝類毒素的文章報(bào)道（劉仁沿等，2008；高春蕾等，2010；LIU等，2011；GU等，2013）。本文使用HPLC-MS/MS方法，分析了采自中國(guó)海域的各種貝類樣品中的脂溶性藻毒素，以期了解其種類結(jié)構(gòu)和分布，為中國(guó)有毒赤潮生態(tài)學(xué)研究、制定實(shí)施相關(guān)貝類和微藻監(jiān)測(cè)計(jì)劃、預(yù)防有毒赤潮事件發(fā)生、以及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供依據(jù)，可為維持水產(chǎn)養(yǎng)殖經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展和保障人們健康奠定理論基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 貝樣樣品來(lái)源

采樣站位和貝類名稱見(jiàn)表 1。全國(guó)沿海各種雙殼貝類采自2008年1月初—2008年2月底；大窯灣貝樣采自2006年9月—2007年3月，每月一次（只有 9月采集 2次）；大連附近北黃海蝦夷扇貝（Patinopecten yessoensis）樣品采自2007年5月—2008年5月, 每月1次。貝樣冰凍下運(yùn)至實(shí)驗(yàn)室，洗凈，去殼，在組織勻漿機(jī)中勻漿，-20 ℃保存至分析。使用Excel辦公軟件繪制圖。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)毒素

GYM (Gymnodimine)、SPX (13-Desmethyl Spirolide C, desMec)、AZA1 (Azaspiracid-1)、PTX-2 (Pectenotoxin-2)、 OA (Okadaic acid)、 YTX (Yessotoxin) 各毒素結(jié)構(gòu)標(biāo)準(zhǔn)品, 購(gòu)自加拿大海洋生物科學(xué)研究所（NRC-Halifax，Canada）。

1.3 HPLC-MS/MS分析方法

貝樣提取：稱取貝類勻漿樣 4 g，置于潔凈的離心管中，加入80%(體積分?jǐn)?shù))甲醇（甲醇：水=80：20）16 mL，超聲提取10 min后，3500 r·min-1離心10 min。上清液過(guò)有機(jī)系 0.22 μm 濾膜后，HPLC-MS/MS分析檢測(cè)。標(biāo)準(zhǔn)毒素外標(biāo)法定量。

表1 冬季貝類采樣站位和貝類名稱Table 1 sampling size and shellfish in winter

液相色譜條件

儀器：戴安Ultimate 3000液相色譜，質(zhì)譜API 4000；

色譜柱：Phenomenex，C18柱，150 mm×2.1 mm（i.d.），5 μm；

柱溫：28 ℃；

進(jìn)樣量：10 μL；

流動(dòng)相：A: 5 mmol·L-1甲酸銨+0.2%(體積分?jǐn)?shù))

甲酸（HPLC純）

B: 乙腈（HPLC純）

流速：0.3 ml·min-1

質(zhì)譜條件

離子源：電噴霧離子源（ESI）；

掃描方式：正負(fù)離子（MRM）掃描；

碰撞氣、氣簾氣、霧化氣、輔助加熱氣均為高純氮?dú)? 質(zhì)譜各參數(shù)值見(jiàn)表2。

表2 質(zhì)譜參數(shù)值Table 2 the parameters of mass spectrometry

正離子定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、去簇電壓和碰撞能量各參數(shù)值見(jiàn)表3。

負(fù)離子定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、去簇電壓和碰撞能量見(jiàn)表4。

表3 正離子模式參數(shù)值Table 3 the parameters of positive ion mode

表4 負(fù)離子模式參數(shù)值Table 4 the parameters of negative ion mode

2 結(jié)果與分析

2.1 毒素種類結(jié)構(gòu)分布

整個(gè)沿海的毒素種類結(jié)構(gòu)及分布：共檢出GYM、SPX-1、PTX-2、PTX-2Sa、7epi-PTX-2Sa、YTX，4種類毒素，包含6個(gè)結(jié)構(gòu)；只在一個(gè)貝樣（采自山東榮城的菲律賓蛤仔Ruditapes philippinarum）中檢出微量的OA（小于定量檢出限）。檢出頻率最高的是PTX-2Sa，在76個(gè)貝樣中檢出，檢出率為44%，最高值為53.2 μg·kg-1；其次是GYM毒素，檢出率為35.3%，最高值為39.1 μg·kg-1；9個(gè)貝樣中檢出YTX毒素；11個(gè)貝樣含有SPX-1，含量都比較低，最高值是福建莆田的褶牡蠣Alectryonella plicatula為4.2 μg·kg-1。共124個(gè)陽(yáng)性貝類樣品，圖1顯示不同脂溶性毒素種類結(jié)構(gòu)的含量和頻率分布（未包括OA）。

2.2 扇貝毒素PTXs

圖1 中國(guó)沿海貝類中脂溶性毒素結(jié)構(gòu)含量和頻率分布Fig.1 The distributiuon of level and frequency of lipophilic phycotoxins in bivalves of Chinese Coast

分析結(jié)果顯示，扇貝毒素PTXs是存在于中國(guó)貝類中的主要酯溶性毒素種類。共檢出了三種結(jié)構(gòu)，酸式結(jié)構(gòu)的PTX-2Sa和7epi-PTX-2Sa（0.7～18.6 μg·kg-1）的檢出率和含量高于PTX-2（27.2%，0.5～12.1 μg·kg-1，平均值是1.9 μg·kg-1）。含有7epi-PTX-2Sa的46個(gè)貝樣，均同時(shí)含有PTX-2Sa。扇貝毒素PTXs分布在渤海和南海的貝類樣品中。

2.3 大窯灣貝樣

北黃海大窯灣海域采集的各種類雙殼貝類樣品，總計(jì) 30個(gè)貝類樣品，5種貝類，包括長(zhǎng)牡蠣Crassostrea gigas、紫貽貝Mytilus galloprovincialis、蝦夷扇貝、海灣扇貝Argopectens irradias和櫛孔扇貝。結(jié)果表明，脂溶性貝類毒素只有YTXs類毒素。其中7個(gè)樣品含有YTX結(jié)構(gòu)組份，最高含量為29.2 μg·kg-1，范圍在0.92-29.2 μg·kg-1；有4個(gè)貝類樣品檢出 HOMO-YTX毒素組份，最高含量為 21.3 μg·kg-1, 其中3個(gè)樣品含量在定量檢出限之下；只在2006年10月的一個(gè)海灣扇貝樣品中檢測(cè)到極微量的45-OH-YTX（低于定量檢出限）。陽(yáng)性樣品為3個(gè)海灣扇貝和5個(gè)蝦夷扇貝樣品，未在長(zhǎng)牡蠣和紫貽貝中發(fā)現(xiàn)毒素；最高毒素含量出現(xiàn)在秋季的9月樣品中，然后逐漸降低（見(jiàn)圖2）。

圖2 大窯灣貝類中YTXs毒素結(jié)構(gòu)和含量Fig.2 the profile and level of YTXs in shellfish from Dayao Bay

2.4 北黃海大連海域養(yǎng)殖蝦夷扇貝樣品

在大連附近北黃海海域的四個(gè)臨近站位,采集的浮筏養(yǎng)殖蝦夷扇貝一周年樣品，主要毒素組份是蝦夷扇貝毒素 YTXs，檢出三種組份結(jié)構(gòu)，包括YTX、HOMO-YTX和45-OH-YTX。在檢出的蝦夷扇貝毒素YTXs中，YTX是主要結(jié)構(gòu)，YTX組份的檢出率為 85.7%, 最高含量為 149.3 μg·kg-1（5.7～149.3 μg·kg-1），平均含量為 47.1 μg·kg-1；HOMO-YTX檢出率為 28.6%,最高含量為 66.2 μg·kg-1（4.9～66.2 μg·kg-1），平均含量為21.7 μg·kg-1；只在2007年9月的一個(gè)樣品中檢測(cè)到45-OH-YTX，該蝦夷扇貝樣品中含有 73.1 μg·kg-1的45-OH-YTX。在2008年3月26的蝦夷扇貝內(nèi)臟團(tuán)中，檢出了微量的扇貝毒素 PTX-1組份，含量為4.7 μg·kg-1，未發(fā)現(xiàn)其它毒素成份。

YTXs毒素總量最高值出現(xiàn)在秋季的 9月和10月（見(jiàn)圖3），與大窯灣的貝類中YTXs毒素含量隨時(shí)間變化趨勢(shì)一致。不同的站位季節(jié)變化趨勢(shì)不同：1號(hào)站位靠近海岸，受雨水淡水等徑流的影響最大，毒素的檢出頻率和平均值都最低，據(jù)報(bào)道降雨量較大，和毒素的含量降低有相關(guān)性；2號(hào)站位周圍島嶼密集，海水交換可能較緩慢，不同的季節(jié)受潮汐海流的影響不同，可能會(huì)導(dǎo)致夏末、秋初毒素易于積累在貝體中；而對(duì)于周圍海域開(kāi)闊，離岸邊最遠(yuǎn)的3號(hào)站位，可能受秋冬風(fēng)向及海流的綜合影響，會(huì)導(dǎo)致在冬初的12月貝類體內(nèi)具有較高的毒素含量。

3 討論

在中國(guó)沿海各省份共采集了173個(gè)貝類樣品，來(lái)自55個(gè)站位，34種貝類（采樣站位和貝類名稱見(jiàn)表1）。HPLC-MS/MS分析結(jié)果顯示，GYM毒素主要分布存在于采自中國(guó)南部海域的廣西、廣東和海南的貝類樣品中，含量低于春季采集的貝樣（另文發(fā)表）。從地理分布看，在中國(guó)南部海域，貝類中的主要脂溶性毒素是環(huán)亞胺類的 GYM，其次是扇貝毒素PTXs；而YTXs只在黃海海域被檢出，特別是主要存在于北黃海的蝦夷扇貝和櫛孔扇貝中；在渤海沿岸貝類中則以PTXs為主。藻毒素的分布取決于產(chǎn)毒微藻的分布, 目前中國(guó)貝類中的這三種毒素的生物學(xué)來(lái)源還尚未確定。最新的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，網(wǎng)狀原角藻Protoceratium reticulatum是中國(guó)北黃海的蝦夷扇貝毒素 YTXs來(lái)源生物之一(另文發(fā)表)。

YTX是含有2個(gè)磺酰基的多環(huán)醚類天然有機(jī)化合物，1986年首次從日本蝦夷扇貝（Patinopecten yessoensis）的消化腺中被鑒定。之后在許多國(guó)家的貝類和藻類中被檢測(cè)出。已報(bào)道能產(chǎn)生YTXs的藻類有3種：網(wǎng)狀原角藻（Protoceratium reticulatum）、多邊舌甲藻（Lingulodinium polyedrum）和具刺膝溝藻（Gonyaulax spinifera）。三種藻的包囊在中國(guó)海域均有發(fā)現(xiàn)報(bào)道（高春蕾等，2010）。

YTXs是一類快速致死毒素(fast acting toxins,FAT)，對(duì)鼠的腹腔注射急性致死毒性很高。研究數(shù)據(jù)表明，YTXs對(duì)心臟、肝臟、神經(jīng)系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)等具有毒性作用，目前尚不了解確切的作用機(jī)制。歐盟規(guī)定貝類中幾種YTXs允許限量為1 mg·kg-1（YTX, 45-OH-YTX, HOMO-YTX 和45-OH-HOMO-YTX之和)。本研究顯示，中國(guó)北黃海蝦夷扇貝中YTXs長(zhǎng)年存在，秋季含量較高。

圖3 北黃海蝦夷扇貝中YTXs毒素分布Fig.3 the distribution of YTXs in Patinopecten yessoensis from the northern of Yellow Sea

PTXs是一類包含8個(gè)小環(huán)醚的大環(huán)內(nèi)酯化合物，最初是從日本養(yǎng)殖蝦夷扇貝(Patinopecten yessoensis)中分離鑒定的，迄今發(fā)現(xiàn)在世界各海域均有分布。這類毒素是由鰭藻屬的幾個(gè)種產(chǎn)生的。產(chǎn)PTXs毒素的鰭藻在中國(guó)海域廣泛存在（劉仁沿和梁玉波，2010）。

據(jù)報(bào)道，PTX-2是鰭藻中發(fā)現(xiàn)的主要的組分結(jié)構(gòu)，其它PTXs同系物則是PTX-2在貝中的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。PTX-2一般不是貝中的優(yōu)勢(shì)組分, 而酸式結(jié)構(gòu)PTX-2Sas才是主要的結(jié)構(gòu)組分，只有在PTXs含量高的貝中，PTX-2才會(huì)以低濃度被檢出。本文的研究結(jié)果基本與此規(guī)律一致，貝中主要是酸式結(jié)構(gòu)PTX-2Sas，其值大多高于PTX-2；只有個(gè)別貝樣含有極低的PTX-2，而不含有酸式結(jié)構(gòu)組分PTX-2Sas；三個(gè)南海的貝樣，近江牡蠣Crassostrea ariakensis（廣東雷州，0.5 μg·kg-1）、皺紋蛤Periglypta puerpera（海南三亞，0.6 μg·kg-1）、合浦珠母貝Pinctada fucata（廣西防城，0.5 μg·kg-1）只含有極微量的PTX-2，而不含PTX-2Sas；渤海海域也有6個(gè)貝樣符合此特點(diǎn)，只含有微量的PTX-2（小于2.5 μg·kg-1）。在渤海海域，含有扇貝毒素PTXs的貝類主要是蝦夷扇貝和櫛孔扇貝。

PTX-2具有肝毒性，毒性高于PTX-2Sas。在貝中PTX-2轉(zhuǎn)換為PTX-2Sas結(jié)構(gòu), 能導(dǎo)致毒性降低或消失。歐盟規(guī)定PTX-2在貝類可食部分不能超過(guò)16 μg·100g-1貝肉，一些國(guó)家對(duì)PTX-2Sas規(guī)定了20 mg·100g-1貝肉的安全限量值。

4 結(jié)論

中國(guó)沿海貝類中存在扇貝毒素PTXs、環(huán)亞胺毒素GYM和蝦夷扇貝毒素YTXs等多種脂溶性藻毒素組分；不同海域主要毒素種類結(jié)構(gòu)不同，南部海域主要是GYM毒素，PTXs主要分布于渤海，而YTXs則存在于黃海。盡管依據(jù)本研究結(jié)果，毒素含量尚未超過(guò)國(guó)際通用的安全閾值，但中國(guó)海產(chǎn)食品藻毒素食用安全的潛在風(fēng)險(xiǎn)不容忽視。

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The Lipophilic Phycotoxins Profile and Distribution in Bivalve Shellfish of Chinese Coasts by High Performance Liquid Chromatography Coupled with Mass Spectrometry

LIU Renyan *, LIANG Yubo, LIU Lei, FAN Donghong, XU Daoyan, SUN Qian

National Marine Environmental Monitoring Center, Dalian 116023, China

A number of marine microalgae are known to produce toxins that can accumulate in shellfish, leading to food poisons and potentially fatal reactions of humans and other mammals consuming the contaminated shellfish. Lipophilic phycotoxins are dissolvable in organic solvents, and easily accumulated in animal adipose tissue. There are six common types lipophilic phycotoxins with variety of structures for each. This paper reported the profiles and distributions of lipophilic phycotoxins in 34 bivalve species from 55 stations along the coasts of China. Multiple types of lipophilic phycotoxins were detected in the bivalves along the coasts of China through the HPLC-MS/MS method, including Okadaic acid (OA), Pectenotoxin (PTXs), Azaspiracid (AZAs), Yessotoxin (YTXs)、Gymnodimine（GYM) and Spiroloides（SPX）etc. GYM was mostly observed in the coastal water of Guangdong, Guangxi and Hainan in South China Sea; YTXs, mainly present in Patinopecten yessoensis and Chlamys farreri, were detected only in Yellow Sea; while PTXs were mostly from the coast of Bohai. We observed three structures of PTXs, among which, the one had highest positive rate of 44% and maximum tissue concentration of 53.2 μg·kg-1were PTX-2Sa; In terms of positive rate and tissue concentration, GYM (35.3%，39.1 μg·kg-1) followed PTX-2Sa. Similarly, three structures of YTXs were detected. And YTXs were present in the tissues of Patinopecten yessoensis in northern Yellow Sea throughout the year with a peak concentration in September. The geographic distributions of phycotoxins could be depended on the presence of toxic algae, while it was still unclear about the biological source of these three common lipophilic phycotoxins detected in the shellfish in China. Although the level of lipophilic phycotoxins in this study were lower than the regulated limitation for food safety, the work here reported the wide presence of variety of phycotoxins in the shellfish along the coasts of China, posing potential health risks for shellfish consumers in these regions. We recommend the great effort should be paid on monitoring of algae toxins and toxin-producing algae to ensure the risk of bivalve consumption is managed.

lipophilic phycotoxins; HPLC-MS/MS; pectenotoxin; yessotoxin; gymnodimine

X132

：A

：1674-5906（2014）08-1320-07

劉仁沿，梁玉波，劉磊，樊東紅，許道艷，孫茜. 液相色譜結(jié)合串聯(lián)質(zhì)譜方法研究中國(guó)沿海貝類中脂溶性藻毒素的種類結(jié)構(gòu)和分布規(guī)律[J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào), 2014, 23(8): 1320-1326.

LIU Renyan, LIANG Yubo, LIU Lei, FAN Donghong, XU Daoyan, SUN Qian. The Lipophilic Phycotoxins Profile and Distribution in Bivalve Shellfish of Chinese Coasts by High Performance Liquid Chromatography Coupled with Mass Spectrometry [J]. Ecology and Environmental Sciences, 2014, 23(8): 1320-1326.

國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（41176086；41276099）；海洋公益性行業(yè)科研專項(xiàng)（201305010）；國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展規(guī)劃（973計(jì)劃）(2010CB428706)

劉仁沿（1963年生），女，研究員，博士，海洋生物化學(xué)和有毒赤潮生態(tài)學(xué)。E-mail: ryliu@nmemc.gov.cn。*通信作者

2014-01-26