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        非木材原料生產(chǎn)高得率漂白漿及有機鉀肥

        2014-01-01 02:52:14袁志平
        天津造紙 2014年1期
        關(guān)鍵詞:秸桿制漿鉀肥

        袁志平

        1 辦無污染的高羸利大型企業(yè)

        日本在上世紀(jì)六十年代淘汰了草漿造紙,該國造紙聯(lián)合會認為原因有二:一是制漿的污染解決不了,二是原料收集貯運的成本高,辦不了大廠所以沒有競爭優(yōu)勢。我國從上世紀(jì)八十年代始、因水污染關(guān)停草漿廠至今已有三十年,中小企業(yè)已全部下馬,還有些大廠通過完善堿回收還在運行,但白泥回收還是解決不了,因此非木材原料制漿能否生存發(fā)展,取決于能否辦成沒有污染的高羸利的大型企業(yè)。為此在清潔制漿的研究中,出現(xiàn)了各種探索。例如改變蒸煮用的化學(xué)品、用(NH4)2SO3或用KOH制漿,然后把黑液制成農(nóng)肥。但這種設(shè)想至少每做1噸紙要生產(chǎn)1.5噸以上有機肥,若為濕狀則體積甚大,而紙業(yè)成了付產(chǎn)品故不甚理想。最有發(fā)展前途的是:氧化法制高得率漂白漿,同時把以熱水溶出物為主的小分子量的有饑物制成有機鉀肥 (每噸紙只有0.3~0.4噸,作物容易吸收顯著優(yōu)于無機鉀鹽,很適合我國農(nóng)田缺鉀的需要)。這樣不但根除了污染,還可以搞成高羸利紙業(yè)。

        開發(fā)本項技術(shù)路線并不是為了復(fù)活已經(jīng)關(guān)門的草漿廠,而是要尋求在什么地方可以辦成大型制漿造紙企業(yè),須知不是任何地方都行的通。

        鮮秸桿的含水量一般是40%,如今機械化收割,垜存原科需要把含水量降至20%以下,否則有發(fā)霉著火的風(fēng)險。在一年種兩季或三季農(nóng)作物的情況下,要求農(nóng)民在農(nóng)田里晾曬秸桿然后再種下一季,是不可能的事,有人做過這樣的實驗:在一摞三件鮮草條件下,周圍留有通風(fēng)道,下雨上有防雨設(shè)施,不下雨則打開晾曬,經(jīng)過1~2個月的時間原料水份可降至20%以下,這時再堆存就不會發(fā)霉也不會發(fā)熱自燃,成為安全原料。由此推論:每年產(chǎn)10萬噸漿用15萬噸原料,需要3000畝又防雨又能晾曬的大棚,顯然這是國情所不能接受的。而采用市場上已有的秸桿烘干機又要增加能源消耗,為了不搞大規(guī)模占地,也不用秸桿烘干機,必需有晾曬加工秸桿的專業(yè)公司才能運行,這是降低原料收集貯運成本的主要障礙??梢娨朕k成無污染的大型制漿造紙企業(yè)應(yīng)優(yōu)先考慮適合的地方。

        (1)新疆和西北地區(qū)有大量的棉桿,因質(zhì)地堅硬不適合還田和做飼料,棉桿皮纖維長不亞于針葉木材,棉桿質(zhì)地不亞于闊葉木材,因此燒火太可惜了,它們是一季生產(chǎn),收棉花后有條件在地里風(fēng)干至水份降到20%以下,再搞機械化貯運。這是推行本項計劃的好地方。

        (2)東北地區(qū)的水稻是一季生產(chǎn),資源豐富、有條件實施機械化收割和貯運。

        (3)現(xiàn)有用蘆葦為原料的大型企業(yè),通過改造根除污染、擺脫白泥的困攏、顯著提高經(jīng)濟效益。

        (4)南方的毛竹可以通過有計劃的輪伐,辦成大型制漿造紙企業(yè)。

        (5)兩廣和海南島的甘蔗制糖業(yè),為制糖已經(jīng)支付過原料的收集和貯運費,故蔗渣是辦大型制漿造紙企業(yè)的好地方。當(dāng)然還會有其他合適的地方。

        2 制造高得率漂白漿

        2.1 用汽爆法把原料先制成表面積很大的纖維狀

        現(xiàn)在的蒸汽爆破法制漿實為熱噴法,真正的汽爆由于全體物料均在0.00875秒范圍內(nèi)完成,那么它的最大時間差就是0.00875秒。而熱噴放則在10.5秒內(nèi)完成,兩者相差1200倍,存在不可回避的初噴、中噴、末噴;由于初噴、中噴、末噴時的蒸汽壓力不同,物料預(yù)處理的效果將有較大的差異,可見熱噴放工藝所產(chǎn)生的物料其質(zhì)量一致性極差,生熟不一。通俗的講,熱噴放第一秒所噴出的物料與第10秒所噴出的物料是有巨大差異的,而汽爆全部差異也僅僅只有0.00875秒。需要對原料進行預(yù)處理的單位,最基本的要求就是其所預(yù)處理后的原料一致性,否則“生熟”不一的預(yù)處理原料,難以完成下一步的工藝要求。

        河南鶴壁市正道重機發(fā)明的連續(xù)自動的汽爆設(shè)備,已經(jīng)可以提供年處理5.5萬噸秸桿的全套設(shè)備。

        2.2 催化H2O2和O2生產(chǎn)高得率漂白漿

        非木材原料用APMP方法制漿白度僅有50多度,見表1,說明HO2-離子可以破壞木素的發(fā)色集團而破壞不了胡羅卜素或稱草黃素(光合色素)的顯色基團。

        表1 NaOH和H2O2用量對4種非木材原料APMP成漿結(jié)果的影響

        非木材原料在莖桿和葉子上含有草黃素,其主要功能是:保護葉綠素不會受到激發(fā)態(tài)活性氧的破壞。由此可見,若打算在保留木素的條件下,破壞草黃素得到75度以上的白漿必需尋求氧化能力極強的氧化劑,能勝任此目的者主要是羥基自由基(·OH)和原子態(tài)活性氧。草黃素的桔構(gòu)式表示如下:

        羥基自由基(·OH),其氧化電位是2.8v高于O3。常見氧化劑的氧化電位見表2。

        表2 常見氧化劑的氧化電位

        非木材原料中含有15%~25%的熱水溶出物,它們是小分子量的有機物,汽爆以后的原料先在水力碎漿機中,用從漂后提取出來的含鉀熱溶液溶出熱水溶出物。然后把此黃液送多效蒸發(fā)器生產(chǎn)有機鉀肥。

        除去黃液的紙漿在高濃水力碎漿機中,加入組成為KOH+2H2O2的化學(xué)品,在攪拌中升溫至80℃,發(fā)生強氧化作用,破壞發(fā)色基團漂白紙漿到75度以上。

        2.3 生產(chǎn)有機鉀肥

        土壤缺鉀和鉀資源短缺成為我國農(nóng)業(yè)發(fā)展的主要限制因素之一。我國南方100%的土壤貧鉀,北方65%以上的土壤缺鉀。農(nóng)業(yè)科學(xué)院專家指出:我國出口至美國市場的富萬鉀有機鉀肥,是一種有機物與鉀化合而成的新型肥料,不僅可以緩解我國農(nóng)田土壤嚴(yán)重缺鉀和鉀資源嚴(yán)重短缺的矛盾、緩解我國鉀肥供應(yīng)緊張的局面,同時提高了鉀肥肥效,降低了鉀肥投入的成本,對我國農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重大意義。

        非木材原料中含有熱水溶出物15%~25%,這些低分子量的有機物很寶貴,制成有機鉀肥很容易被作物吸收,會比旡機鉀肥效果倍增。如果不這樣做、這些低分子量的有機物在催化漂白時要消耗大量的強氧化劑,從而顯著提高生產(chǎn)成本。最后靠水處理除去它們更是下策,還要大量投資水處理并承擔(dān)運行費用。

        現(xiàn)在使用的氯化鉀和硫酸鉀約3500元/t。氯和硫酸根會破壞土壤,使土壤板化鹽堿化。就象當(dāng)年的氮肥一樣,以前尿素要進口,國產(chǎn)的碳酸氫氨和硫酸氨大量使用,但碳酸氫氨施后很快揮發(fā);硫酸氨會硬化土地;所以農(nóng)民寧愿高價買進口尿素?,F(xiàn)在國產(chǎn)尿素大量生產(chǎn)了,便宜的碳酸氫氨和硫酸氨也就永遠退出市場了。本文所說的有機鉀肥不同于氯化鉀、硫酸鉀、不會破壞土壤相反會改善土壤,且成倍提高肥效必將獲得發(fā)展。

        3 汽爆法高得率漂白漿及有機鉀肥流程

        如圖1所示:

        圖1 高得率漂白漿和有機鉀肥流程

        4 生產(chǎn)漂白漿粕和有機鉀肥的經(jīng)濟效益予測

        以興辦年產(chǎn)2萬噸用棉桿生產(chǎn)漂白漿粕的示范線為例:

        漿粕收入:

        每年2萬噸×4500元/t=9000萬元支出:

        棉桿原料28600t×300/t=857萬元

        K2O1647t×8000元/t=1317萬元

        雙氧水1818t×1500元/t=273萬元

        電力1500萬度 ×0.55元=825萬元 (制漿+造紙+發(fā)生器)

        蒸汽8萬噸 ×120元=960萬元

        折舊400萬

        水40萬噸40萬元

        人工管理等各項費用600萬

        稅收400萬

        合計5672萬元

        收支相抵余額3328萬元

        有機鉀肥收入:

        有機物每噸漿有300 Kg總計有20000x0.3=6000 t

        K2O1647 t以K2O計1383 t

        有機鉀肥共7383 t其中含鉀19%

        據(jù)某肥料廠含K2O 13%有機鉀肥,以2000元/t出廠,這種小分子量有機鉀肥易被作物吸收,比無機鉀效果倍增,含19%K2O者出廠價若以2500元/t計,總值是:1845萬元。

        支出項目:

        多效蒸發(fā)用汽3萬噸×120元/t=360萬元

        用電72萬度 ×0.55元 =40萬元

        設(shè)備折舊25萬元

        人工管理等項500萬元

        合計925萬元

        收支相抵,余額920萬元

        以上紙+肥每年總得3328+920=4248萬元

        和紙+肥總投入0.45億

        每年投資回報率94%

        5 關(guān)于用水

        (1)多效蒸發(fā)器的第一效冷凝水是純凈蒸餾水回鍋爐房,第234效冷凝水是料液蒸出之熱水送至水力碎漿機溶熱水溶出物。

        (2)紙漿篩選的水是循環(huán)利用,紙機洗銅網(wǎng)、洗毛布的水也循環(huán)利用,白水回收的水也循環(huán)利用,但過濾后也要有補充。發(fā)生器陽極冷卻水,水溫38℃,可用于洗漿然后經(jīng)過濾再回用。由此可見本項目在擇址時必須弄清楚:當(dāng)?shù)孛刻鞈?yīng)有每噸漿粕有20噸的供水能力,然后用于農(nóng)業(yè)灌溉。若打算直接生產(chǎn)文化用紙和生活用紙,則必須落實當(dāng)?shù)毓┧芰?,造紙需要找水源條件充沛的地方。

        6 結(jié)論

        (1)以汽爆法制漿為基礎(chǔ),組合生產(chǎn)有機鉀肥技術(shù),可以取消水處理實現(xiàn)無污染制漿,再進一步組合紫外催化漂白技術(shù),自發(fā)生H2O2+O2枝術(shù)、可以生產(chǎn)漂白漿粕。

        (2)沒有污染的高贏利企業(yè),會深受農(nóng)民歡迎。原因是:其一收秸桿富了農(nóng)民;二是增加了農(nóng)民在家門口就業(yè)的機會。

        (3)本項目年投資回報率超過90%,但在哪里能落戶、要有如下必要條件:

        a要有水份在20%以下的風(fēng)干原料。(汽爆不能用濕料)1.4噸/t漿。

        b噸漿可供水20噸,通過紙廠轉(zhuǎn)換為灌溉用水。

        c輸入電力,噸漿用電750度。

        (4)本項計劃末來有望發(fā)展到數(shù)百家。屆時發(fā)展起來每年數(shù)千萬噸漂白漿柏的生產(chǎn),將改變我國紙業(yè)的面貌,成為拉動國民經(jīng)濟增長的巨大亮點。

        [1]華南理工大學(xué),大連輕工學(xué)院.幾種非木材原料APMP制漿的研[J].中國造紙學(xué)報,2005

        [2]曹怡,張建成.光化學(xué)技術(shù)[M].科學(xué)出版社,2004

        [3]雷樂成,汪大翠.水處理高級氧化技術(shù)[M].化學(xué)工業(yè)出版社,2001

        [4]李朝旺.自偶氧化清潔制漿法[M].北京聯(lián)合技術(shù)公司

        [5]袁志平.第三代堿性H2O2水溶液和O2發(fā)生器的開發(fā)與應(yīng)用[J].造紙化學(xué)品,20009,4

        [6]中國產(chǎn)經(jīng)新聞網(wǎng).中國畗萬鉀挺進美國市場.2007,3,8

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