高學(xué)鵬，歐陽海平，羅六保

(江西應(yīng)用技術(shù)職業(yè)學(xué)院 應(yīng)用化學(xué)系，江西 贛州 341000)

鄰苯二甲酸酯(PAEs)主要用作增塑劑以增大塑料的可塑性和提高塑料的強(qiáng)度，同時也用作農(nóng)藥載體，也是驅(qū)蟲劑、化妝品、香味劑、潤滑劑和去泡劑的生產(chǎn)原料. 由于PAEs的大量生產(chǎn)與廣泛使用，以及其以非共價鍵形式與塑料結(jié)合，因而較容易釋放出來進(jìn)入環(huán)境，廣泛存在于水、大氣、土壤及生物體中. PAEs屬環(huán)境激素類化合物和內(nèi)分泌干擾物[1]，其對內(nèi)分泌的擾亂可產(chǎn)生雌激素效應(yīng)，使精囊萎縮、精子數(shù)量減少乃至生殖能力下降等. 因此，美國國家環(huán)保局(US EPA)和中國環(huán)境監(jiān)測總站均將其列為優(yōu)控污染物. 近年來對鄰苯二甲酸酯的關(guān)注越來越多，有多篇文獻(xiàn)報道了不同地區(qū)鄰苯二甲酸酯的污染狀況[2-8]，但是未見關(guān)于贛州市鄰苯二甲酸酯污染的報道，所以研究贛州蔬菜基地的PAEs污染情況具有一定的意義.

本文作者選擇贛州市4個代表性的蔬菜生產(chǎn)基地進(jìn)行取樣分析，采用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)外標(biāo)法，對土壤和灌溉水中的6種PAEs化合物的分布進(jìn)行了研究.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑及儀器

正己烷、二氯甲烷、丙酮、乙醚等有機(jī)溶劑；6種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)和鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP))；以上試劑均為分析純. QP-2010型GC-MS，毛細(xì)管柱型號為DB-5: 30 m×0.25 mm×0.25 μm.

1.2 樣品采集

選取了贛州市郊的4個主要蔬菜生產(chǎn)基地(分別為贛縣五云蔬菜基地、水東鎮(zhèn)馬祖巖蔬菜基地、湖邊蔬菜基地、沙河蔬菜基地)作為取樣點(diǎn)，采集了土壤和灌溉水樣品. 每個基地采集表層(0～20 cm)土壤樣品3個，每個樣品由6～8個采樣點(diǎn)的土壤混合均勻后按四分法留取1公斤左右，然后在室內(nèi)自然風(fēng)干粉碎后過2 mm篩備測；每個基地采集灌溉水樣品3個. 采樣時間為2012年7月.

1.3 樣品預(yù)處理

土壤樣品的預(yù)處理參考了US EPA3550B方法，采用丙酮超聲提取和硅膠柱凈化，樣品氮吹濃縮后上機(jī)檢測，具體步驟見參考文獻(xiàn)[9]. 灌溉水的預(yù)處理采用正己烷萃取，萃取液直接進(jìn)樣分析.

1.4 樣品的測定

GC-MS的分析條件如下：進(jìn)樣口溫度280 ℃，離子源溫度220 ℃；載氣(高純氦氣)流量1.5 mL/min；程序升溫為初始溫度45 ℃持續(xù)2 min(35 ℃/min)-110 ℃(15 ℃/min)-130 ℃(10 ℃/min)-235 ℃(20 ℃/min)-270 ℃(停留8 min)；進(jìn)樣量為1 μL；采用PAEs化合物混合標(biāo)樣0、1、2、3、4、5 mg/L作標(biāo)準(zhǔn)曲線，外標(biāo)法定量，空白實(shí)驗(yàn)加標(biāo)回收率為81%～90%.

2 結(jié)果與討論

2.1 土壤中PAEs的分布特征

對處理好的土壤樣品進(jìn)行測定，測定結(jié)果見表1. 從表1可知，總體上這4個基地受污染程度都很小，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于美國土壤PAEs化合物的治理標(biāo)準(zhǔn)[6]；各種化合物的檢出率各不相同，其中DMP、DEP和DOP都未檢出，而DEHP在4個基地中均檢出；各個蔬菜基地檢出的PAEs種類不同，五云基地只檢出DEPH這一種化合物，檢出PAEs種類最多且含量最高的是沙河基地，這可能與沙河蔬菜基地周邊的龐大沙河工業(yè)園有關(guān).

表1 蔬菜基地土壤中PAEs化合物的含量(mg/kg)Table 1 Concentrations of PAEs compounds in soil from vegetable fields (mg/kg)

注：ND表示未檢出

2.2 灌溉水中PAEs的分布特征

對處理好的灌溉水樣品進(jìn)行測定，測定結(jié)果見表2. 從表2可知，蔬菜基地灌溉水中6種PAEs化合物的總含量(ΣPAEs)為0.197～1.318 μg/L. 不同基地之間含量高低為：沙河基地>馬祖巖基地>湖邊基地>五云基地. 其中沙河基地檢出4種化合物，而其他三個基地分別檢出2種化合物. 化合物DBP和DEHP檢出率為100%，DEP、BBP的檢出率為25%，而DMP、DOP均未檢出. 從總體上看，贛州蔬菜基地灌溉水中的PAEs總含量比東莞[3]、廣州[6]、南昌[7]等蔬菜基地、農(nóng)田要低得多.

表2 蔬菜基地灌溉水中PAEs化合物的含量(μg/L)Table 2 Concentrations of PAEs compounds in irrigating water from vegetable fields (μg/L)

注：ND表示未檢出

3 結(jié)論

贛州市郊區(qū)典型蔬菜基地的土壤中6種PAEs化合物總含量(ΣPAEs)在0.038～0.691 mg/kg，灌溉水中6種PAEs化合物總含量(ΣPAEs)在0.197～1.318 μg/L . 6種PAEs中，DEHP化合物在全部的土壤和灌溉水中均被檢出，而DMP與DOP兩種化合物無論在土壤還是灌溉水中均未檢出，因此，贛州市蔬菜基地廣泛存在的PAEs污染物為DEHP，但含量都很低. 從土壤和灌溉水的檢測結(jié)果看，贛州蔬菜基地受PAEs污染很小.

參考文獻(xiàn)：

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