楊運(yùn)成　柯偉強(qiáng)　謝清南　林卓偉

【摘 要】歐盟于2009年發(fā)布玩具新指令2009/48/EC，其中化學(xué)性能方面做出了非常大的改變，將遷移元素的限制由8種增加為19種，并將于2013年7月20日正式生效。2013年6月份歐盟發(fā)布了EN71-3：2013，作為新指令的協(xié)調(diào)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)。本文從標(biāo)準(zhǔn)更新、測(cè)試原理及測(cè)試過(guò)程等方面對(duì)標(biāo)準(zhǔn)EN71-3：2013進(jìn)行解讀。

【關(guān)鍵詞】歐盟；玩具；新指令；EN71-3

一、前言

中國(guó)作為世界最大的玩具生產(chǎn)國(guó)，占有世界70%的玩具市場(chǎng)，年出口玩具總額超過(guò)170億美元，然而世界各國(guó)或地區(qū)不斷推出嚴(yán)格的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，給中國(guó)的玩具生產(chǎn)企業(yè)帶來(lái)了巨大的挑戰(zhàn)。其中歐盟于2009年6月份公布的玩具安全新指令2009/48/EC被稱為目前世界上最嚴(yán)玩具安全技術(shù)法規(guī)，新的歐盟玩具安全指令除了對(duì)玩具的機(jī)械、物理性能提高了要求，更重要的是在化學(xué)性能上面的變化，不但將遷移元素的限制由8種增加為19種，而且還大幅度的降低了限量，此外還限制了66種過(guò)敏性劑的使用?；瘜W(xué)性能經(jīng)過(guò)4年的過(guò)渡期，將于2013年的7月20日正式生效，我們期待已久的歐盟玩具新指令協(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn)EN71-3：2013于近期發(fā)布，作為19項(xiàng)元素遷移的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，本文就此標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行解讀，以幫助玩具企業(yè)更好的應(yīng)對(duì)歐盟玩具新指令。

二、標(biāo)準(zhǔn)解讀

（一）方法更新內(nèi)容

（1） 新的標(biāo)準(zhǔn)從原來(lái)的限制8項(xiàng)元素增加到19項(xiàng)元素，具體如下：

a原來(lái)的八項(xiàng)保留下來(lái)了，但其中的鉻元素被分成了三價(jià)鉻和六價(jià)鉻，不再限制總鉻；b不但限制了總錫含量還限制了有機(jī)錫化合物；

（2）新標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)兒童攝取的難易程度，將玩具材料分為三類(lèi)：

表1 玩具材料分類(lèi)

（3）新標(biāo)準(zhǔn)在限值上面也大幅度降低了：

表2 19項(xiàng)元素限值

（二）方法測(cè)試原理及測(cè)試過(guò)程

（1）方法測(cè)試原理

玩具材料在一定濃度的鹽酸溶液中浸泡一定的時(shí)間后（模擬材料被兒童吞咽后與胃酸接觸的環(huán)境），分別用三種不同方法檢測(cè)遷移到溶液中的毒性元素含量。

（2）方法測(cè)試過(guò)程

--測(cè)試17個(gè)普通元素鋁，銻，砷，鋇，硼，鎘，鉻，鈷，銅，鉛，錳，汞，鎳，硒，，鍶，錫和鋅：

本標(biāo)準(zhǔn)中附件E，溶出液直接用ICP-MS或者ICP-OES進(jìn)行測(cè)定；

ICP-MS檢出限低，適用于測(cè)試低限量的元素：砷、鎘、鈷、鉛、汞、錫等；

ICP-OES檢出限一般，適用于其它元素的測(cè)定。

--測(cè)試六價(jià)鉻和三價(jià)鉻方法：

本標(biāo)準(zhǔn)附件F提出了兩種方法：

a 溶出液經(jīng)過(guò)進(jìn)一步處理后用LC-ICP-MS直接測(cè)試三價(jià)鉻和六價(jià)鉻；

此步驟的重點(diǎn)是溶出液必須立即調(diào)節(jié)至中性（pH值=7.1），因?yàn)樵谥行詶l件下，三價(jià)鉻和六價(jià)鉻能同時(shí)穩(wěn)定存在，不會(huì)相互轉(zhuǎn)換；

調(diào)節(jié)好pH值之后加入含有EDTA的流動(dòng)相，其中的EDTA將與三價(jià)鉻絡(luò)合，從而達(dá)到與六價(jià)鉻分離的目的；

b 用ICP-OES測(cè)試總鉻，用LC-ICP-MS測(cè)試六價(jià)鉻，三價(jià)鉻=總鉻-六價(jià)鉻

本標(biāo)準(zhǔn)附件H中提到了采用IC-UV-Vis或者IC-ICP-MS測(cè)定三價(jià)鉻和六價(jià)鉻，前提是能證明其能滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求。

由于LC-ICP-MS和IC-ICP-MS兩種儀器技術(shù)含量要求高，價(jià)格昂貴，那么采用維護(hù)成本相對(duì)低廉的IC-ICP-MS進(jìn)行測(cè)定將是不錯(cuò)的選擇。

--測(cè)試有機(jī)錫方法

本標(biāo)準(zhǔn)附件G給出了有機(jī)錫的測(cè)試方法，溶出液經(jīng)過(guò)衍生化采用液液萃取后直接用GC-MS進(jìn)行測(cè)定，由于有機(jī)錫的測(cè)試方法在業(yè)內(nèi)已經(jīng)比較成熟，在此不多介紹。

（3）測(cè)試過(guò)程優(yōu)化

由于測(cè)試六價(jià)鉻和測(cè)試有機(jī)錫化合物的方法比較復(fù)雜，本實(shí)驗(yàn)室對(duì)測(cè)試過(guò)程進(jìn)行優(yōu)化，提出了篩選測(cè)試：

19個(gè)元素中的三價(jià)鉻和六價(jià)鉻測(cè)試總鉻溶出量，有機(jī)錫和錫測(cè)試總錫溶出量；

a如果篩選測(cè)試總鉻含量不超過(guò)三價(jià)鉻和六價(jià)鉻的限值，那么不必進(jìn)一步測(cè)試三價(jià)鉻和六價(jià)鉻，否則進(jìn)一步測(cè)試六價(jià)鉻溶出量。

b如果篩選測(cè)試總錫溶出量不超過(guò)有機(jī)錫的限值，那么無(wú)需進(jìn)一步測(cè)試有機(jī)錫溶出量，否則進(jìn)一步測(cè)試有機(jī)錫溶出量。

（4）其它說(shuō)明

a 因第一，二類(lèi)產(chǎn)品六價(jià)鉻限值非常低，采用本方法還無(wú)法達(dá)到要求，只能用其它的方法進(jìn)行評(píng)估：本方法中提到了檢測(cè)總鉻含量進(jìn)行評(píng)估。

b 少于10mg的材料無(wú)需進(jìn)行溶出測(cè)試。

c 新標(biāo)準(zhǔn)刪除了分析校正因子的應(yīng)用。

在前一版本中，只有經(jīng)分析校正系數(shù)修正后的分析結(jié)果才能用于判斷產(chǎn)品的符合性。就是說(shuō)，玩具材料的分析結(jié)果必須經(jīng)過(guò)分析校正系數(shù)修正后仍超過(guò)限值，才會(huì)被視為不符合。

參考文獻(xiàn)：

[1] THE EUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL. DIRECTIVE 2009/48/EC on the safety of toys. European：Official Journal of the European Union， 2009。

[2] European committee for standardization. EN71-3：2013（E） Safety of toys-Part 3： Migration of certain elements. European， 2013