韓君君

（江蘇省濱?？h環(huán)境檢測(cè)站 江蘇 鹽城 224500）

試劑的配置

為了配置較穩(wěn)定的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，需要采取二方面的措施進(jìn)行控制。

（1）配置高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液，所稱取的高錳酸鉀質(zhì)量要稍微高于理論值，筆者據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)得出：配置貯備液的時(shí)候稱取1.580g—1.583g的高錳酸鉀溶于800ml蒸餾水中。因?yàn)椋涸诟咤i酸鉀溶液的煮沸過(guò)程中蒸餾水中所含有的微量還原性物質(zhì)會(huì)消耗少量的高錳酸鉀，從而降低高錳酸鉀貯備液的濃度。

（2）將高錳酸鉀溶液加熱至沸騰，應(yīng)當(dāng)保持微沸狀態(tài)2min—5min，使溶液中的還原性物質(zhì)充分的氧化。

1 反應(yīng)體系酸度情況

酸度對(duì)氧化還原反應(yīng)的影響主要有2種情況：一是H++直接參加氧化還原反應(yīng)造成的影響，另一種是H++與氧化劑或者還原劑結(jié)合成難離解的化合物所產(chǎn)生的影響。從酸性法測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)的原理來(lái)看，酸度的影響主要是H++直接參加氧化還原反應(yīng)所造成。

反應(yīng)體系的酸度既不能過(guò)高也不能過(guò)低，為保證該反應(yīng)能夠有效的進(jìn)行，酸性高錳酸鹽滴定法要求水樣的酸度在0.5-1.0mol/l,加入5.00ml（1+1）硫酸溶液后，水樣中的酸度應(yīng)當(dāng)控制在0.75mol/l。配制的（1+3）硫酸的質(zhì)量濃度應(yīng)在4.6mol/l。

2 水浴中的加熱時(shí)間

表1 加熱時(shí)間與CODMn測(cè)定值的關(guān)系

表1可以看出，加熱時(shí)間對(duì)高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定值影響很大，加熱時(shí)間增加，測(cè)定值偏大，反之則減小。所以對(duì)樣品經(jīng)行加熱時(shí)，一是要在水浴鍋始終處于100℃沸騰狀態(tài)下才能放入樣品開始計(jì)時(shí)，嚴(yán)格控制加熱時(shí)間為30min；二是水浴中的水位始終要高于錐形瓶?jī)?nèi)水樣的水位，以保證反應(yīng)的完全。

3、滴定溫度

在滴定過(guò)程中，高錳酸鉀與草酸鈉所進(jìn)行的是氧化還原反應(yīng)，是吸熱反應(yīng)。在酸性環(huán)境中滴定溫度控制在70℃-85℃，這樣才能使反應(yīng)有效進(jìn)行下去。若水樣溫度過(guò)低會(huì)使反應(yīng)速度變慢，滴定終點(diǎn)往往會(huì)出現(xiàn)延后，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高；但是當(dāng)水樣溫度大于90℃時(shí)，容易出現(xiàn)草酸鈉部分分解，使高錳酸鉀的消耗量降低，導(dǎo)致測(cè)定值偏低。

4 滴定速度

在對(duì)樣品進(jìn)行滴定時(shí)，剛開始的速度不宜太快，要逐滴加入，否則KMnO4溶液會(huì)分解為MnO。當(dāng)?shù)味ㄖ辽梢欢康腗n2+時(shí)反應(yīng)速度加快，因?yàn)槠鋵?duì)反應(yīng)產(chǎn)生了自身催化作用，體系反應(yīng)的速度加快。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)物濃度減少反應(yīng)速度變慢。所以滴定速度應(yīng)遵循“慢—快—慢”的原則，使滴定速度與反應(yīng)速度同步。

結(jié)論

（1）高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的校正系數(shù)K合適的范圍是0.980—1.010之間。

（2）必須保證水浴鍋內(nèi)處于沸騰狀態(tài)時(shí)放入水樣，計(jì)時(shí)時(shí)間從放置水浴鍋內(nèi)算起，嚴(yán)格控制反應(yīng)時(shí)間為30min。

（3）滴定溫度應(yīng)控制在70℃—85℃，滴定速度遵循“慢—快—慢”的原則。

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