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        微量Ce對(duì)高級(jí)別管線鋼顯微組織與力學(xué)性能的影響

        2013-09-13 13:06:54任中盛王社斌1b
        關(guān)鍵詞:力學(xué)性能

        任中盛,王 昕,賀 磊,劉 璐,王社斌,1b

        (1.太原理工大學(xué)a.材料科學(xué)與工程學(xué)院;b.新材料界面科學(xué)與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,太原030024;2.山西工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院,太原030009)

        石油、天然氣已成為影響世界經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要資源,輸送油、氣的管線在各國(guó)都得到了巨大發(fā)展。采用X100、X120高級(jí)別管線鋼制作高壓、大流量的油、氣輸送管道是進(jìn)一步節(jié)約建設(shè)費(fèi)用和提高輸送效率[1]的有效手段。為此,研制開(kāi)發(fā)高強(qiáng)度、高韌性管線鋼并提高其綜合性能,成為20世紀(jì)石油、天然氣輸送管道用鋼的發(fā)展方向[2-3]。

        利用 TMCP(Thermo Mechanical Control Process)或 HTP(High Temperature Pro-Cessing)技術(shù)在鋼材基體上均勻地制備出小尺度針狀鐵素體(AF)、粒狀鐵素體(GF)和馬奧島(M/A)雙相組織,是提高和保證高級(jí)別管線鋼力學(xué)性能的基本方法;但高溫、高速和連續(xù)大形變過(guò)程卻難以控制和實(shí)現(xiàn)。另外,在添加稀土元素精煉后,可深度凈化鋼液,細(xì)化鋼的凝固組織,改變夾雜物的性質(zhì)、形態(tài)和分布,可有效地提高鋼材的綜合性能[4-6]。王社斌[7]、程軍[8]等人的研究結(jié)果表明,在 Q235b鋼、車(chē)軸鋼中加入微量稀土元素,可減小珠光體中滲碳體的片層厚度和珠光體片間距,使?jié)B碳體由長(zhǎng)條板狀向短棒狀或粒狀形態(tài)變化,并提高鋼材強(qiáng)韌性能的微觀作用機(jī)理。但對(duì)于我國(guó)正在開(kāi)發(fā)的0.05C-0.30Si-2.0Mn系超低碳低合金高級(jí)別管線鋼,微量稀土元素對(duì)鋼材的顯微組織結(jié)構(gòu)、鐵素體的形態(tài)和力學(xué)性能的影響及其作用機(jī)理目前還鮮有報(bào)道。

        本研究作為開(kāi)發(fā)高級(jí)別管線鋼的基礎(chǔ)環(huán)節(jié),在Ar氣氛中用真空感應(yīng)爐把工業(yè)純鐵和輔料熔制成0.05C-0.3Si-2.0Mn的鋼液,向其中添加 Ce元素于1 873K下(模擬RH真空精煉過(guò)程)精煉后,經(jīng)凝固、鍛造后制備成4組0.05C-0.3Si-2.0Mn-xCe鋼材試樣。用試樣的化學(xué)成分、組織微觀結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能檢測(cè)結(jié)果,研究 Ce對(duì)0.05C-0.3Si-2.0Mn系鋼材顯微組織、鐵素體形態(tài)和力學(xué)性能等影響,并分析、探討其作用機(jī)理。為稀土元素在高級(jí)別管線鋼的應(yīng)用提供基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

        1 試驗(yàn)材料與方法

        以市售工業(yè)純鐵為主原料(其成分見(jiàn)表1),以北京某公司生產(chǎn)的稀土鈰(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.5%)和Si、Mn、Ti金屬粉為輔原料;在800Pa的氬氣氛中,用ZG0.025-100-2.5型真空感應(yīng)爐(錦州電爐廠)把3.3㎏工業(yè)純鐵和C、Si、Mn、Ti等輔料熔化后,從加料倉(cāng)向鋼液中添加不同質(zhì)量的Ce元素;模擬超低碳鋼的RH真空精煉過(guò)程,在1 873(±)2K下把鋼液恒溫精煉10min;調(diào)整功率把鋼液溫度穩(wěn)定到1 823K,澆鑄到預(yù)先放置在真空室的砂模中鑄成? 40mm×300mm鋼棒,并隨爐冷卻至室溫。把該鋼棒再加熱到1 373(±20)K,鍛造成?20mm棒材(終鍛溫度1 023~1 123K,自然冷卻)。用SPARKLAB火花原子放射光譜儀分析鋼中常量元素含量,用721分光光度計(jì)分析鋼中Ce含量,用TC-436氧氮測(cè)定儀分析鋼中O和N含量。本實(shí)驗(yàn)制備的4組管線鋼試樣化學(xué)成分如表2所示。

        從?20mm試棒上橫向截取長(zhǎng)8mm試樣,對(duì)其橫斷面用水磨砂紙研磨、機(jī)械拋光后,用4%硝酸酒精浸蝕;用JSU-6700F掃描電鏡(SEM)和EDAXGENESIS型能譜分析儀觀察、分析微觀組織。按GB/T228-2002標(biāo)準(zhǔn)加工拉伸試樣(尺寸用最小號(hào));按GB/T229-2007標(biāo)準(zhǔn)加工沖擊試樣(尺寸用最小號(hào));每組試樣平行測(cè)定3次,取其平均值為試驗(yàn)結(jié)果。另外,真空感應(yīng)爐在精煉過(guò)程中,用鉑銠30-鉑銠6熱電偶測(cè)定精煉和澆注溫度,用MC016-WGG2-323光學(xué)高溫計(jì)連續(xù)測(cè)定鋼液溫度變化,并調(diào)節(jié)輸出功率控制之。

        2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

        2.1 Ce含量對(duì)鋼中O、S含量的影響

        表2為4組試樣的化學(xué)成分分析結(jié)果。從表中可知,隨[Ce]的增加,[O]、[S]含量依次降低,并分別降到0.000 8%、0.001 0%的水平。加入Ce元素,鋼液在1 873K下真空精煉10min,就能達(dá)到同張靜[9]等人用(電阻爐,1 873K、常壓精煉反應(yīng)90 min)精煉渣脫除鋼液中[O]、[S])一樣的水平,說(shuō)明稀土元素Ce不僅具有較強(qiáng)的鋼液潔凈能力,且具有較快的雜質(zhì)元素脫出速率。另外,4組試樣的C、Si、Mn主要元素成分都符合高級(jí)別管線鋼X120的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

        表1 工業(yè)純鐵化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) %

        表2 實(shí)驗(yàn)鋼的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) %

        2.2 Ce含量對(duì)鋼材顯微組織的影響

        圖1是鋼材鍛造、空冷后試樣的金相顯微組織照片。從圖中可知,高級(jí)別管線鋼主要由珠光體(黑色)和鐵素體(白色)兩相組成。照片a由不規(guī)則的多邊形塊狀鐵素體QF(白色)和塊狀珠光體組成,且塊狀鐵素體(白色)和塊狀珠光體所占面積幾乎相當(dāng)。照片b、c、d的鐵素體呈形貌針狀,明顯與a不同;且隨Ce含量的增加,針狀鐵素體的寬度明顯變細(xì),長(zhǎng)度明顯變短;其中c的針狀鐵素體最細(xì)小,呈現(xiàn)出細(xì)針狀甚至點(diǎn)狀;雖然d中針狀鐵素體(AF)也明顯增多,但卻出現(xiàn)局部的團(tuán)簇現(xiàn)象。這說(shuō)明鋼液中加入Ce元素精煉后,改變了鐵素體的凝固析出方式,把塊狀鐵素體(QF)變成針狀鐵素體(AF)和點(diǎn)狀鐵素體(GF),為提高鋼材力學(xué)性能奠定了基礎(chǔ);但過(guò)量的Ce含量卻造成了AF局部團(tuán)簇,對(duì)其性能將帶來(lái)不利的影響

        圖2是鋼材鍛造、空冷后試樣的SEM照片,其中a、b、c和d依此是Ce質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0%,0.005 2%,0.016 7%和0.037 4%觀測(cè)結(jié)果。從圖中可知,它的組織結(jié)構(gòu)與日本NSC(Nippon Steel Corporation)公司生產(chǎn)的X100板材結(jié)構(gòu)相似[10],由 M/A(馬奧島)、AF(針狀鐵素體)、GF(粒狀鐵素體)和QF(塊狀鐵素體)等組成,其各Ce含量的相組成如表3所示。照片a主要由大塊板條狀鐵素體(QF)和M/A島組成;隨著Ce含量的增加,鐵素體的板條變細(xì),AF、GF的數(shù)量增加,QF的數(shù)量減少,GF和M/A尺寸變??;如c中的AF寬度最細(xì),GF、M/A尺寸最小,且在SEM的視野內(nèi)AF、GF、M/A數(shù)量和所占比例明顯增高;雖然d中AF、GF和M/A島的數(shù)量明顯增多,但其局部分布卻不均勻。這說(shuō)明鋼液中加入Ce元素精煉后,改變了其凝固析出方式,使鋼材中AF、GF、M/A的尺度變小,使QF組織消失;但過(guò)量的Ce會(huì)造成AF、GF、M/A組織分布不均而影響其性能。這一結(jié)果表明,加入適量的Ce元素精煉后可在凝固、變形過(guò)程中形成小尺度、對(duì)性能有利的AF、GF、M/A組織。

        圖1 不同Ce含量試樣的金相圖

        圖2 不同Ce含量試樣的金相圖

        圖3 不同Ce試樣的鐵素體間距及寬度

        表3 不同稀土Ce含量的實(shí)驗(yàn)鋼顯微組織(空冷)

        圖3是不同Ce含量、局部大倍率的SEM照片,其中a、b、c和d依此是Ce質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0%,0.005 2%,0.016 7%和0.037 4%表征結(jié)果。通過(guò)觀察可知,隨Ce含量的增加,諸試樣中的三條AF間距(雙箭頭線的長(zhǎng)度)呈現(xiàn)先減小后微增的趨勢(shì);AF寬度(黑線條長(zhǎng)度)亦在不斷減??;AF間距和AF寬度隨Ce含量的變化關(guān)系如圖4所示。其中c中的AF間距達(dá)到最小的1.6μm,且AF的寬度為0.2μm。這說(shuō)明熔融于鋼液中的Ce原子,將減小鋼坯凝固和熱加工變化過(guò)程中Fe原子的析出方式,改變鋼材基體組織分布和微觀形貌。

        圖4 不同Ce百分含量試樣的鐵素體間距及寬度

        2.3 Ce含量對(duì)鋼材力學(xué)性能的影響

        圖5 試樣力學(xué)性能隨[Ce]含量的變化

        圖5是試樣的力學(xué)性能隨Ce含量的變化關(guān)系圖。其中a為室溫抗拉、屈服強(qiáng)度和延伸率的測(cè)定結(jié)果;b為室溫沖擊功的測(cè)定結(jié)果。從中可知,其力學(xué)性能都隨Ce含量的增加呈現(xiàn)出先增加后減小的趨勢(shì);其性能峰值時(shí)的Ce含量為0.016 7%,其抗拉和屈服強(qiáng)度、延伸率、沖擊功分別達(dá)到764MPa、710MPa、24%和276J。在沒(méi)有經(jīng)過(guò)TMCP軋制過(guò)程的條件下,其抗拉和屈服強(qiáng)度、屈強(qiáng)比、延伸率、室溫沖擊功等峰值指標(biāo)都達(dá)到髙變形X120管線鋼[1]標(biāo) 準(zhǔn)。 這 是 因 為 Ce 元 素 加 入 到 0.05C-0.3Si-2.0Mn鋼液中,改變了夾雜物的性質(zhì)、改善凝固組織,延緩了裂紋擴(kuò)展過(guò)程,從而提高了鋼材的力學(xué)性能。由于Ce元素在晶界上的析聚,減少S、P的晶界偏聚而提高管線鋼沖擊韌性[11]。這一結(jié)果說(shuō)明,加入Ce元素精煉,可提高管線鋼的延伸率和沖擊韌性,以及室溫抗拉和屈服強(qiáng)度。

        3 分析與討論

        3.1 微量Ce元素對(duì)高級(jí)別管線鋼中基體組織結(jié)構(gòu)的影響

        從圖1可知,加入Ce元素精煉可改變鐵素體的凝固析出方式,把塊狀鐵素體(QF)變成針狀組織并細(xì)化基體組織。其原因是Ce的含量在一定范圍內(nèi)可細(xì)化鋼中奧氏體的晶粒,從而減小晶粒尺寸。

        熱力學(xué)計(jì)算結(jié)果表明,在鋼液精煉過(guò)程中 [Ce]首先與[O]反應(yīng)形成高熔點(diǎn)非金屬氧化物細(xì)小質(zhì)點(diǎn)彌散于鋼液中。在鋼液凝固過(guò)程中,這類(lèi)細(xì)小質(zhì)點(diǎn)可作為非均質(zhì)形核的核心降低形核能;同時(shí),與[O]反應(yīng)平衡的[Ce]固溶于鋼液中,因降低鋼液結(jié)晶溫度而提高鋼液過(guò)冷度。從(1)~(3)式[12-13]中可知,隨鋼液過(guò)冷度和非均質(zhì)形核數(shù)量的增加,體系中結(jié)晶驅(qū)動(dòng)力大,形核率和長(zhǎng)大速度都大,但因N比vg增加得快,提高N/vg值而細(xì)化鋼材的凝固組織。

        式中:P(t)為t時(shí)間內(nèi)形成的晶核數(shù);k為常數(shù);N為形核率;vg為長(zhǎng)大速率;ΔT為定義的成分過(guò)冷度。本實(shí)驗(yàn)中隨著Ce增加,鋼液的T也增加,凝固時(shí)的形核率N亦增大,單位體積內(nèi)晶核數(shù)量增加,從而達(dá)到細(xì)化晶粒的目的。這一結(jié)論與圖1的實(shí)驗(yàn)結(jié)果相吻合,證明了可以用(1)~(3)式來(lái)解釋Ce細(xì)化管線鋼晶粒的細(xì)化機(jī)理。

        其次C原子半徑為0.091nm,F(xiàn)e原子半徑為0.172nm,Ce原子半徑為0.270nm;Ce分別比Fe、C原子的半徑大57%、197%。隨著固/液凝固界面的溫度降低,Ce原子將偏析于固/液前沿而阻礙Fe、C原子向固/液凝固界面的擴(kuò)散系數(shù)D,因此減緩針狀鐵素體(AF)縱橫二維的凝固速率而實(shí)現(xiàn)QF(塊狀鐵素體)向AF(針狀鐵素體)的轉(zhuǎn)變。劉志遠(yuǎn)[14]等人模擬的該過(guò)程可用(4)式表示。其中先共析鐵素體的控制因子為S,當(dāng)S較小時(shí),鐵素體生長(zhǎng)以界面控制為主;當(dāng)S較大時(shí),鐵素體的生長(zhǎng)以擴(kuò)散控制為主。

        式中:A為比例常數(shù),10-7;M0為界面反應(yīng)因子;D為擴(kuò)散系數(shù);a為臺(tái)階高度上鐵素體生長(zhǎng)前段的形貌,與Zener提出的片成尖端的曲率半徑類(lèi)似;χ為形核驅(qū)動(dòng)力相關(guān)系數(shù)。

        在通常情況下,鋼液凝固過(guò)程中控制環(huán)節(jié)為Fe原子的擴(kuò)散。偏析于固/液界面的Ce原子、鋼液中固溶的Ce原子將降低Fe原子擴(kuò)散系數(shù)而減小其擴(kuò)散速率,使鐵素體向細(xì)長(zhǎng)方向發(fā)展,并增加AF、GF、M/A的形核數(shù)量,使 AF、GF、M/A的尺寸細(xì)小,數(shù)量增加。圖1的實(shí)驗(yàn)結(jié)果也符合式(4)描述的界面反應(yīng)——擴(kuò)散混合控制模型[13]。

        由此可知,隨Ce含量增加,鋼液過(guò)冷度變大,增加凝固中的形核數(shù)量;同時(shí)也增加過(guò)冷奧氏體向低溫組織轉(zhuǎn)變的驅(qū)動(dòng)力。在通常的凝固過(guò)程中,奧氏體向馬氏體轉(zhuǎn)變時(shí),當(dāng)溫度低于相變點(diǎn)后,鐵素體(F)在低碳區(qū)形核,在C原子不斷向奧氏體擴(kuò)散中長(zhǎng)大,發(fā)生C原子由低濃度向高濃度的逆擴(kuò)散(在奧氏體和鐵素體界面形成碳的濃度峰值)時(shí),F(xiàn)e3C形核、長(zhǎng)大,由此在該微區(qū)形成了細(xì)小奧氏體(A)(鐵素體(F)+Fe3C)組織。同時(shí)奧氏體和鐵素體界面附近的高濃度碳不斷向奧氏體內(nèi)部擴(kuò)散,對(duì)富碳奧氏體小區(qū)形成包圍,形成小島狀的組織,從而完成奧氏體向鐵素體和奧氏體(富碳)轉(zhuǎn)變。富碳奧氏體微區(qū)則按其本身成分,對(duì)應(yīng)地得到不同的相變組織,馬氏體周?chē)€存在著殘余的奧氏體,最終形成馬氏體奧氏體島狀的物質(zhì)即M/A島。這一機(jī)理,與圖2的實(shí)驗(yàn)結(jié)果相吻合。

        3.2 高級(jí)別管線鋼中基體組織結(jié)構(gòu)對(duì)力學(xué)性能的影響

        從圖5的結(jié)果可知,力學(xué)性能都隨Ce含量的增加呈現(xiàn)出先增加后微減的趨勢(shì)。從圖2、圖3的結(jié)果可知,AF、GF及M/A島的形態(tài)和尺度都隨Ce含量的增加呈現(xiàn)出減小的趨勢(shì)。我們可判斷出鋼材的屈服強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度、延伸率和沖擊功等力學(xué)性能都隨AF、GF及M/A島的形態(tài)和尺度的減小而增加。

        仔細(xì)觀察圖1—圖3可發(fā)現(xiàn),在Ce為0.016 7%(3號(hào)試樣)時(shí),AF相、GF數(shù)量最多,QF像消失;在0%Ce(1號(hào)試樣)時(shí),AF、GF數(shù)量最少,QF數(shù)量最大,且3號(hào)試樣得到了最細(xì)小和均勻的組織,AF、GF和M/A島,其具有高的位錯(cuò)密度和亞結(jié)構(gòu)[10](如圖4所示),相對(duì)來(lái)說(shuō)QF的位錯(cuò)和亞結(jié)構(gòu)則較少。

        細(xì)化晶粒是在不損害材料韌性的前提下,有效地提高強(qiáng)度的方式。根據(jù)霍爾佩奇公式:ReL=A-d-1/2,材料的屈服強(qiáng)度與晶粒尺寸的-1/2次冪成正比。隨平均晶粒尺寸的減小,一方面大角度晶界比例升高,對(duì)裂紋的形成和擴(kuò)展阻礙作用增強(qiáng);另一方面晶粒尺寸的減小增加晶界的數(shù)量,形成了晶界強(qiáng)化。

        由此可推斷出,本研究中管線鋼力學(xué)性能增大的原因,一是鋼液中[Ce](固溶)降低過(guò)冷度引起凝固過(guò)程中的晶粒細(xì)化;二是鋼液中Ce變化(固溶)引起AF、GF、QF和 M/A島組織的數(shù)量、尺度和形態(tài)的變化,而在基體中增加了高位錯(cuò)密度的比例(如表4所示)。不同組織的TEM圖如圖6所示。

        另外,其它研究結(jié)果表明[15],大角度晶界主要是針狀鐵素體、板條狀貝氏體等組織的晶界。位錯(cuò)、大角度晶界對(duì)于裂紋的阻礙作用大于小角度晶界,所以大角度晶界數(shù)量的增多,可以阻礙裂紋的擴(kuò)展,提高鋼材的強(qiáng)度和韌性,因而,組織中出現(xiàn)較高比例的 AF,可以提高管線鋼的韌性[15-16]。管線鋼顯微組織中由于AF、GF各向同性及其余組織的彌散分布,導(dǎo)致大角度晶界出現(xiàn)的幾率較高,從而在裂紋的擴(kuò)展過(guò)程中表現(xiàn)出良好的韌性。

        表4 管線鋼不同組織結(jié)構(gòu)的基本特征

        圖6 不同組織的TEM圖

        通過(guò)上述分析可知,具有高位錯(cuò)密度和細(xì)小的晶粒組織是提高管線鋼力學(xué)性能的基體組織,加入鋼中的Ce元素,通過(guò)提高鋼液過(guò)冷度、增加形核核心,實(shí)現(xiàn)細(xì)晶化;通過(guò)控制鋼液中Fe原子的擴(kuò)散速率,在凝固熱加工變形過(guò)程中析出位錯(cuò)密度高的AF、GF和 M/A島,并改變其數(shù)量分布與形貌,最終達(dá)到提高管線鋼的綜合力學(xué)性能之目的。

        4 結(jié)論

        1)加入微量稀土Ce后,可實(shí)現(xiàn)鋼材基體的晶粒細(xì)化,三條鐵素體間距由6.1μm減小到1.6μm;鐵素體寬度由0.8μm減小到0.15μm。

        2)高級(jí)別管線鋼中的AF、GF、QF和 M/A島組織的數(shù)量、尺度和形態(tài),隨著Ce元素含量的增加而變化;當(dāng)Ce的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為167×10-6時(shí),AF、GF數(shù)量大、分布均勻且細(xì)小,QF相消失,M/A島細(xì)小且分布均勻;當(dāng)Ce的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.0374%時(shí),組織分布出現(xiàn)不均勻現(xiàn)象。

        3)鋼材的綜合力學(xué)性能隨Ce的含量出現(xiàn)先增加后減小的趨勢(shì),其峰值為Ce的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為167×10-6時(shí),σs、σb、δ和沖擊功分別達(dá)到了710MPa、764 MPa、24%和276J。

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