武開業(yè)

（榆林市環(huán)境監(jiān)測總站，陜西 榆林719000）

0 引言

近年來，農(nóng)藥殘留對于地表水的影響呈上升趨勢，快速準(zhǔn)確的對其殘留進行定性定量分析日益受到人們的關(guān)注，氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用（GC－MS）是鑒定農(nóng)藥殘留及其代謝產(chǎn)物的有效手段，具有快速、準(zhǔn)確、靈敏、檢出限低的特點，本文應(yīng)用氣質(zhì)聯(lián)用儀建立了敵敵畏的檢測方法，測定結(jié)果令人滿意。

敵敵畏又名DDVP(dimethyl－dichloro－vinyl－phosphate)，是有機磷殺蟲劑的一種，分子式C4H7O4Cl2P。常溫下無色油狀液體,有揮發(fā)性,用來防治棉蚜等農(nóng)業(yè)害蟲,也用來殺死蚊,蠅等.純品為無色至琥珀色液體，有芳香味。敵敵畏為廣譜性殺蟲、殺螨劑。具有觸殺、胃毒和熏蒸作用。

敵敵畏被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，在消滅害蟲的同時，也給環(huán)境帶來了不利的影響，尤其是它的殘留進入地表水，給人畜飲水及用水帶來了危害，對地表水中含有的敵敵畏進行檢測是非常必要的。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜（Trace GC Ultra）－質(zhì)譜（DSQⅡ）聯(lián)用儀（Ther－ mofisher公司）；TRACE TR－WaxMS 高溫石英毛細管色譜柱 （30m×0.25mmID,0.25μm film）；敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L，國家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所）；超純水由Millipore 超純水機制備。

1.2 氣相色譜－質(zhì)譜條件

載氣：高純He；載氣流量控制方式：壓力控制；流速：1.0mL/min,恒流模式,進樣量1μL，不分流進樣；數(shù)據(jù)采集和處理：N2000 軟件工作站。進樣口溫度：250℃，質(zhì)譜檢測器溫度180 ℃；離子源：電子轟擊離子源（EI）；電子能量：70eV；傳輸線溫度150℃；檢測模式；選擇離子掃描模式檢測，掃描特征離子m/z：15，109；185；溶劑延遲3 分鐘。升溫程序：初始溫度40℃，保持1min，10℃/min 升至110℃，保持1min，然后10℃/min 升至220℃，保持1min；敵敵畏的出峰時間為12.07min.

1.3 敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別取1000mg/L 敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)溶液200、500、1000uL 于10mL 棕色容量瓶中，用氯仿稀釋到刻度線，制得敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)使用液，用于制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4 水樣的采集和保存方法

采樣時候先加入0.3－0.5g 抗壞血酸于頂空瓶內(nèi)，取水至滿瓶，密封，采樣后24h 內(nèi)完成測定。

圖1 敵敵畏的總離子流圖( TIC)Fig.1 Total ion chromatogram of DDVP

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流圖和MS 圖

本方法選用TRACE TR－WaxMS 毛細柱，在選定的色譜條件下對敵敵畏進行選擇性離子掃描（SIM），作出總離子流圖（圖1），根據(jù)其質(zhì)譜（圖2）對敵敵畏進行定性鑒定，全掃描圖譜的背景干擾非常嚴(yán)重,而實驗測定的水樣所含目標(biāo)化合物含量不高，所以本實驗不采用全掃描，SIM 的優(yōu)勢在于僅對目標(biāo)化合物的特征離子進行掃描，減少了背景干擾，所以能夠很大的提高檢測限和靈敏度,可以準(zhǔn)確對目標(biāo)化合物進行定性和定量檢測[4]。

圖2 敵敵畏的SIM 圖Fig.2 Selective ion mass spectrum of DDVP

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限

當(dāng)選取20～100ug/L 范圍的3 個濃度時，敵敵畏所獲得的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y＝3.09×106X－1.07×107，相關(guān)系數(shù)為0.9998，方法檢出限為5μg/L，每個濃度做三個平行實驗，RSD 在1.89%～2.10%之間,說明本方法用于地表水中敵敵畏的檢測結(jié)果是可靠的。

2.3 樣品測定結(jié)果

我們對環(huán)境水樣進行了監(jiān)測，每個水樣做三個平行實驗，結(jié)果見表1。

表1 環(huán)境樣品測定結(jié)果及回收率

3 結(jié)論

研究結(jié)果表明,本方法前處理簡單,回收率比較高,線性關(guān)系和檢出限都比較理想,能夠同時對目標(biāo)化合物進行定性和定量檢測,適合于地表水中敵敵畏的檢測。

［1］Bellar T A, L ichtenberg J J , Kroner R C. J. AWWA,1974,66:703－706[Z].

［2］U. S. Environmental Protection Agency. Fed. Regist.,2006,71:387－493[Z].

［3］伍海輝,高乃云,賀道紅,徐斌,趙建夫[J].環(huán)境科學(xué),2006,27(10):2035－2039.

［4］RodriguezM J, Serodes J , Danielle R. Water Research,2007,41(18):4222－4232[Z].

［5］楊春英,杭義萍,鐘新林.分析化學(xué)[J].2007,35(11):1647－1650.

［6］李偉英,李富生,高乃云,湯淺晶.中國給水排水[J].2004,20(5):104-106.