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        陽離子型絮凝劑PDA合成現(xiàn)狀及發(fā)展前景

        2013-08-15 00:51:32孫海洋山東東昌精細(xì)化工科技有限公司山東東營257091
        化工管理 2013年8期
        關(guān)鍵詞:水溶液絮凝劑陽離子

        孫海洋(山東東昌精細(xì)化工科技有限公司山東 東營257091)

        1 引言

        隨著社會的進(jìn)步與發(fā)展,人類對環(huán)境造成的污染日趨嚴(yán)重,因此各種生活廢水、工業(yè)廢水的處理成為人們關(guān)心的問題?,F(xiàn)在處理廢水的方法有很多種,如:生態(tài)離子交換法、吸附法、化學(xué)氧化法、絮凝沉降法等,其中絮凝沉降法成本較低,而且效率高、易操作而受到廣泛的關(guān)注。

        高分子絮凝劑是具有高分子量,能促進(jìn)膠體微粒及其懸浮顆粒凝聚成無定形絮凝狀物沉降下來的制劑。有機(jī)高分子絮凝劑與無機(jī)高分子絮凝劑相比具有用量少、絮凝速度快,受共存鹽類、PH值及溫度影響小,生成污泥少,并且容易處理等優(yōu)點(diǎn)。因而有著廣泛的應(yīng)用前景,目前使用的有機(jī)高分子絮凝劑主要有合成和改性兩種。

        70年代一來,歐美等發(fā)達(dá)國家結(jié)合本國的天然高分子資源,重視化學(xué)改性的有機(jī)高分子絮凝劑的研制。在討論絮凝劑機(jī)理的基礎(chǔ)之上,開發(fā)新型高效多功能的有機(jī)高分子絮凝劑已經(jīng)成為國內(nèi)外共同學(xué)者關(guān)心的課題。國外已有兼?zhèn)湫跄?,緩蝕,阻垢,殺菌等多功能的水處理劑,如聚季噻嗪、聚吡啶和聚喹啉季銨衍生物。

        聚二甲基二稀丙基氯化銨—丙烯酰胺共聚物(PDMDAAC—AM)即PDA,屬陽離子型高分子化合物,用于水處理能獲得比目前較常用的無機(jī)高分子絮凝劑PAC有更好的處理效果??梢詥为?dú)使用,也可與無機(jī)絮凝劑混合使用。

        2 陽離子型絮凝劑PDA合成

        PDA的合成主要有水溶液合成法,反向乳液合成法,水溶液分散及懸浮聚合等。

        2.1 水溶液聚合法

        PDA的水溶液聚合法是在DMDAAC和AM都溶于水中,排除系統(tǒng)內(nèi)氧氣后,在合適的反應(yīng)溫度下,加入1~5‰的引發(fā)劑聚合的反應(yīng)。反應(yīng)完成后得到透明膠狀物,加水?dāng)嚢杩傻肞DA水溶液。此法有一次投料與分部滴加兩種合成方法。水溶液聚合工藝相對簡單,操作方便,產(chǎn)品可以直接在反應(yīng)后期加水稀釋使用,省去沉降、干燥等程序,大大降低生產(chǎn)成本不需溶解,沒有化學(xué)污染,屬于環(huán)境友好型合成方法,因此在生產(chǎn)中廣泛采用此方法。

        國內(nèi)外學(xué)著對此方法的研究主要是在引發(fā)體系的選擇,溫度控制,單體濃度,需要的助劑等因素對產(chǎn)品性能提高做研究。

        此法也存在引發(fā)效率不高,聚合難于控制,聚合物相對分子量分布寬等缺點(diǎn)。

        2.2 反向乳液合成法

        反相乳液聚合是高聚物合成的重要方法,可以在保持高的反應(yīng)速率的同時(shí),獲得高分子量的產(chǎn)物,反應(yīng)體系為分散體系易于傳熱,便于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化操作。該法采用非極性溶劑作為連續(xù)相,聚合物單體溶于水中,然后借助于乳化劑將單體DMDAAC和AM分散在油相中,形成油包水(W/O)型乳液進(jìn)行聚合,此法具有聚合速率高,產(chǎn)物相對分子質(zhì)量高,相對分子質(zhì)量分布窄,反應(yīng)易于控制等優(yōu)點(diǎn)。

        國內(nèi)外學(xué)著對此方法的研究主要是在引發(fā)體系的選擇,穩(wěn)定乳化體系選擇,及單體濃度等因素對產(chǎn)品性能提高做研究。

        此法聚合時(shí)大量使用了有機(jī)溶劑和表面活性劑,存在有機(jī)相回收困難,操作繁瑣,成本高并且可能引起二次污染等缺點(diǎn)。

        2.3 水分散發(fā)合成PDA

        水分散聚合技術(shù)同樣也是一種環(huán)境友好型制備陽離子絮凝劑PDA的新方法,是近年來國際高分子界研究的熱點(diǎn)之一。其具體的操作是將水溶性聚合物在分散劑的作用下分散到水性介質(zhì)中,從而獲得穩(wěn)定的分散體系。其聚合方式可以看作是一種沉降聚合,該方法制備的聚合物粒子細(xì)小而均勻,分子量和水溶性易于調(diào)節(jié)。

        將DMDAAC和AM都溶于去離子水中,加入分散劑和無機(jī)鹽溶解,排除系統(tǒng)內(nèi)氧氣后,在合適的反應(yīng)溫度下,加入1~5‰的引發(fā)劑聚合的反應(yīng)。反應(yīng)完成后最終得到乳白色平滑乳液,產(chǎn)品具有良好的流動(dòng)性和穩(wěn)定性。反應(yīng)液使用乙醇:水=1:1反復(fù)沉降產(chǎn)品,產(chǎn)品在80℃下烘干12小時(shí)即可得到固體粉末。

        為制備更加穩(wěn)定、均勻的產(chǎn)品,國內(nèi)外學(xué)著對此法的研究集中在分散劑如何的選擇和合適的用量,還有無機(jī)鹽種類和其溶液的濃度的選擇。

        3 陽離子型絮凝劑PDA發(fā)展前景

        陽離子型絮凝劑PDA與其他陽離子型聚丙烯酰胺電解質(zhì)相比較,其結(jié)構(gòu)上具有大分子鏈上帶有正電荷密度高,水溶性好,高效,無毒,陽離子結(jié)構(gòu)單元穩(wěn)定,pH使用范圍廣,相對分子質(zhì)量易于控制等有點(diǎn),可以廣泛應(yīng)用于油田、造紙、紡織、日化、污水處理等其余領(lǐng)域。

        目前國內(nèi)陽離子型絮凝劑PDA的研制、生產(chǎn)和使用都處于剛剛起步階段,技術(shù)力量依據(jù)薄弱。國內(nèi)PDA技術(shù)雖然已經(jīng)實(shí)現(xiàn)的工業(yè)化生產(chǎn),但是產(chǎn)品性能和應(yīng)用范圍與國外技術(shù)存在很大的差距,與國外相比有較大的差距,具體表現(xiàn)在:

        1)系列化水平低,專用品種較少;

        2)產(chǎn)量低,未形成經(jīng)濟(jì)規(guī)模,某些國外工業(yè)化的品種,國內(nèi)質(zhì)量難達(dá)標(biāo);

        3)工藝設(shè)備和單體生產(chǎn)規(guī)模落后,整體質(zhì)量水平不高。

        國內(nèi)使用的PDA基本依靠進(jìn)口,因此,研發(fā)高性能、高穩(wěn)定的PDA產(chǎn)品,改變依靠進(jìn)口的局面有主要的意義。

        [1]李克華,楊紅麗,吳麗蓉,黃芹.反相乳液法制備陽離子共聚物絮凝劑PDA[J].長江大學(xué)學(xué)報(bào),2008,5(2),20-23.

        [2]譚明乾,張躍軍,曲文超.DMDAAC/AM共聚合成及其絮凝性能[J].化工學(xué)刊,1999,(12):15~17.

        [3]侯斯健,哈潤華.二烯丙基二氯化銨-丙烯酰胺反向乳液聚合的動(dòng)力學(xué)特性研究[J].高校學(xué)報(bào),1995(3):349-354.

        [4]陳慶芬,許軍,王傳興等.水分散聚合法制備DMDAAC/AM共聚物[J].高?;瘜W(xué)工程學(xué)報(bào),2007,21(4),705.

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