張婧(黎明化工研究設計院有限責任公司河南471001)

常用玻璃量器種類繁多，主要包括滴定管、分度吸管、單標線吸管、容量瓶、量筒、量杯等，廣泛應用于各類實驗室。其容量測量結果的準確與否，以及測量結果的不確定度評定是否合理，不僅影響實驗結果，而且直接影響產(chǎn)品質量和判定結論。本人從多年的工作實踐中深深體會到：常用玻璃量器的檢定貌似簡單，其實是一項很復雜的工作，最常用的方法是衡量法，通過稱量加入玻璃量器中的純水質量，再根據(jù)純水此時的溫度，確定對應溫度的K（t）值（此K（t）值與純水密度、純水溫度、砝碼材料密度、空氣密度、玻璃膨脹系數(shù)等因素有關。此K（t）值與純水質量的乘積即為被測玻璃量器在20℃時的容量實測值。該值與被測玻璃量器的標稱容量值進行比較求出其差值，即為所檢玻璃量器某標稱容量值的誤差。測量結果是否可信，主要取決于測量結果的不確定度評定是否合理。

根據(jù)我們建標經(jīng)驗，建標技術報告中，誤差分析及總不確定度計算是難點，我們主要從計量器具、人員、環(huán)境、方法，以及標準器具等方面進行分析。主要影響因素有：①玻璃量器的清潔程度；②液面的觀察、調定的影響；③量器溫度與水溫的影響；④水液蒸發(fā)影響（量入式加塞后可避免）；⑤量入式量器干燥情況及稱量杯的衡量；⑥介質質量的稱量誤差影響；⑦天平、祛碼的系統(tǒng)誤差；⑧空氣密度誤差的影響；⑨量出式流出時間掌握不當?shù)挠绊?；⑩溫度計本身的誤差等。

誤差分析本著不重復不遺漏的原則，否則，會使不確定度計算偏大或偏小。有些影響因素可以通過嚴格操作使影響量減少到最小，在定量給出不確定度結果時可忽略不計。如量器的清潔程度，按要求徹底清洗。量器溫度與水溫達到恒定時才進行測量，被測量器與稱量杯在自然干燥情況下，與環(huán)境溫、濕度盡量平衡。

對誤差的來源及其引起的不確定度分量進行分析計算時，有不少分量誤差要通過做試驗，給出一些經(jīng)驗性的數(shù)據(jù)，如：（1）量出式量器水的蒸發(fā)誤差，與環(huán)境濕度，流出時間，稱量杯的口徑等有很大關系。如濕度在40%左右，用約6cm口徑稱量杯，檢定5mL單標線吸管，其蒸發(fā)誤差可達1.2mg，其標準不確定度約占合成標準不確定度的20%。為盡量減少蒸發(fā)誤差，我們就用小口瓶代替稱量杯。（2）對于液面內徑較大的量器，調定誤差會更大。我們對容量500mL、液面內徑約2Omm的容量瓶的檢定結果進行誤差分析發(fā)現(xiàn)，液面調定觀察誤差其標準不確定度約占合成標準不確定度的65%以上。在誤差估算時要從三個方面考慮：①操作者視線偏離水平面引起的視差約為0.01D（D為液面內徑），②調定誤差約為0.01mm，③人員眼睛分辨力在觀察圍線時，產(chǎn)生的液面視差約為0.05mm。（3）測量重復性誤差要靠重復試驗獲得。（4）求天平、祛碼的標準不確定度分量時，一般要參照檢定證書，如果未采用替代法，要考慮天平不等臂誤差的影響。（5）水溫引起的誤差，一般要根據(jù)溫度計檢定證書，由溫度計的標準不確定度引起的查表m值的誤差以及水密度誤差組成。根據(jù)上述分析依照“93國際指南”對各分量誤差及合成誤差進行計算。

在檢定過程中引起誤差的原因通常可分為：測量裝置（包括計量器具）的基本誤差；在非標準工作條件下所增加的附加誤差；所用測量原理以及根據(jù)該原理在實施測量中的運用和實際操作的不完善引起的方法誤差；在標準工作條件下被測量值隨時間的變化；被測量因影響量的變化引起的變化；與觀測人員有關的誤差因素。

重復條件下對被測量進行重復測量引起的不確定度采用A類評定。本次對10 ml單標線吸管10.0 ml這一檢定點進行10次重復測量，所求得X的標準不確定度SX相對較大，這除了跟觀測人員操作有關的誤差因素外，同時也有可能與被測量器自身帶來的誤差有關（比如清洗后有微小的掛水現(xiàn)象引起），由此看出檢定前的準備工作對最后的檢定結果有著至關重要的影響，因此在進行玻璃量器檢定時一定要嚴格按照JJG196－90《常用玻璃量器檢定規(guī)程》規(guī)范操作，盡量避免或減少由此引入的不確定度因素對最后檢定結果產(chǎn)生的影響。

檢定室內溫度的變化是一個比較大的影響因素，因為在采用衡量法進行容量檢定時，溫度對所用介質純水的質量值及玻璃體脹系數(shù)的影響還是很大的，因此在檢定過程中一定要隨時注意對環(huán)境溫度的控制，盡量保持檢定室環(huán)境溫度穩(wěn)定在一定范圍內（室溫T＝20℃±5℃，溫度變化△T≤1℃／h，水溫與室溫差≤2℃），以避免室內溫度變化引入的不確定度給整個檢定過程帶來的影響。

玻璃量器容量合格的判定：該量器的最后測量結果為（9.9702±0.0014）m，l測量結果的分布區(qū)間為［9.9716,9.9688］m，l查衡量法用表可得介質純水在19.7℃時的質量值為9.9721 m，l根據(jù)相關資料給出的10 ml移液管的容量允差為A級（±0.020 ml），B級（±0.040 ml），由此我們可以判定此量器在95%概率的置信區(qū)間（k＝2）為合格產(chǎn)品（B級）。此法亦適用于實驗室其它的玻璃量器。

[1]JJG196-90.常用玻璃量器檢定規(guī)程[S].

[2]JJF1059-1999.測量不確定度評定與表示[S].

[3]中國實驗室國家認可委員會.化學分析中不確定度的評估指南[M].北京:中國計量出版社,2002.