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即脫鹽、注堿、注鈉和注緩蝕劑、注水。 脫鹽的目的是去除原油中引起腐蝕的鹽類。 脫除原油中的氯化物減少塔頂Cl-的含量,可以減輕腐蝕。 目前要求原油深度脫鹽,如脫鹽深度不夠,則不能有效去除Ca、Mg 鹽類。 如果將脫鹽穩(wěn)定在3mg/L 以下就能把腐蝕介質(zhì)控制在一個較低范圍。 脫鹽的效果與原油性質(zhì)(乳化液穩(wěn)定性、比重、粘度)、破乳劑、溫度、注水及電場強度等多種因素有關(guān),一般脫鹽溫度為100~120℃,破乳劑用量50~20ppm,注水4~10%;注氨是調(diào)節(jié)pH 值減緩腐蝕的重要措施。 石化總公司系統(tǒng)目前都是注氨水, 國外用有機胺代替氨水受到更好的效果,因為有機胺的露點高,可以避免在水冷凝區(qū)發(fā)生露點腐蝕,并且能與HCl 一起冷凝,有利于中和;緩蝕劑能在金屬表面形成一層保護膜;在揮發(fā)線注堿性水,揮發(fā)線注水后,露點部位從空冷器內(nèi)移至揮發(fā)線,從而使空冷器的腐蝕減輕。 揮發(fā)線注入的大量的堿性水,還可以溶解沉積的氯化銨,防止氯化銨堵塞;另外大量的堿性水,一方面中和氯化氫,另一方面沖稀相變區(qū)冷凝水中的氯化氫的濃度,可以減輕介質(zhì)的腐蝕。 2.選用耐蝕材料;常減壓蒸餾裝置原油加工, 可采用高硫高酸值和低硫低酸值原油混煉,以降低介質(zhì)含量減輕腐蝕;改變設備結(jié)構(gòu),使氣液負荷分布均勻,減少沖蝕,降低流速;管線和容器要能排凈液體不能存水,減少死角和盲腸以及減少縫隙等。
在相關(guān)技術(shù)上,采用滲鋁技術(shù),金屬燒結(jié)涂層技術(shù),有機硅耐蝕涂料和化學鍍技術(shù),有效地防止減壓裝置中的防腐問題。 大面積推廣使用碳鋼水冷器防腐涂料, 在設備的結(jié)構(gòu)上也要進行改造,如對減頂冷凝器外殼采用外導流筒結(jié)構(gòu)來降低油氣流速,有效控制減頂冷卻器的腐蝕。
催化裂化裝置的腐蝕除了常見的再生器中的高溫氧化和催化劑的腐蝕外,比較有代表性的有分餾塔、吸收穩(wěn)定系統(tǒng)的腐蝕以及再生器壁的腐蝕。
防腐措施:為減輕分餾系統(tǒng)低溫部位H2S-HCL-H2S-HCNH2O 腐蝕,在分餾塔頂餾出系統(tǒng)進行注氨、注水、注緩蝕劑,在穩(wěn)定系統(tǒng)進料系統(tǒng)進行了注水,除去原油中的雜質(zhì),中和已生成的酸性腐蝕介質(zhì),改變腐蝕環(huán)境和在設備表面形成防護屏障,減緩了設備腐蝕; 在材料選用時,一般選用碳鋼材料;增加一臺脫氯反應器,大大減少下游系統(tǒng)介質(zhì)中的氯離子含量,緩和氯離子對下游不銹鋼設備的應力腐蝕開裂和嚴重的點蝕, 減少系統(tǒng)設備因NH4CL 沉積結(jié)垢造成的堵塞現(xiàn)象。在結(jié)構(gòu)上,切除二中段循環(huán)油蒸汽發(fā)生器, 二中段循環(huán)油走蒸汽發(fā)生器的熱旁路返回分餾塔;循環(huán)油漿通過油漿蒸汽發(fā)生器冷路全部進換熱器,取消油漿蒸汽發(fā)生器熱旁路調(diào)節(jié)閥;從油漿蒸汽發(fā)生器熱旁路調(diào)節(jié)閥前引出跨線,跨到二中段循環(huán)油蒸汽發(fā)生器,取走循環(huán)油漿一部分熱量后,返回到調(diào)節(jié)閥后的油漿循環(huán)系統(tǒng)。
焦炭塔是焦化裝置中的重要設備之一,在這里,高、低溫腐蝕是其中主要的裝置腐蝕。 延遲焦化中的腐蝕主要是集油箱部位,以高溫硫腐蝕為主;初次之外,如果進行重質(zhì)原油的焦化,在焦炭塔頂?shù)挠蜌饩€和輸送泵及相關(guān)管線都會出現(xiàn)高溫腐蝕。 但是如果原油酸值含量較大時, 就會出現(xiàn)分餾塔溝槽低溫腐蝕的現(xiàn)象,因此,在進行設備的購置時,要對焦炭塔的外觀進行嚴格的檢查,對容易出現(xiàn)腐蝕的部位進行相關(guān)實驗,對不符合規(guī)定的焦炭塔予以調(diào)換,確保將焦炭塔的設備腐蝕降低到最低。
對于延遲焦化腐蝕的防腐對策: 首先正確選材是最基本的防腐措施, 分餾塔頂系統(tǒng)可采用注水和注緩蝕劑的方法減患設備、管線的腐蝕;關(guān)于焦炭塔頂復層材料,必須采用耐腐蝕材料(不銹復合鋼板) 來進行防腐. 泡沫層以上部位筒體和
加工高硫油時塔器﹑容器和換熱器的高溫部位殼體材料。
對于直接加工重質(zhì)原油的焦化裝置, 分餾塔的高溫部位可采取材質(zhì)和加注高溫抗環(huán)烷酸緩蝕 劑聯(lián)合防腐。 金陵分公司為抑制環(huán)烷酸的腐蝕,采用高溫抗環(huán)烷酸緩蝕劑,由減二 中回流注入,收到良好效果。 在工藝防腐中,為了對整個系統(tǒng)進行保護,應該在焦炭塔中加入少量的緩蝕劑;在設備防腐時,應該選擇良好的耐蝕材料, 嚴禁為了節(jié)約成本, 采用與設計不符合的相關(guān)材料,否則會造成不必要的損失;在對容易腐蝕的部位例如水側(cè)碳鋼重點實施保護,在換熱器的選材上,可采用滲鋅技術(shù),控制其腐蝕的速率,它的原理是鋅的電極電位比碳鋼負,因此滲鋅層既有機械隔離腐蝕介質(zhì)的作用,又有犧牲陽極保護的作用,是一種安全性的涂層;在采取了必要的防腐蝕措施以后,必須采用一定的手段對設備的腐蝕情況進行在線或離線監(jiān)測、檢驗、分析,掌握設備的腐蝕程度和發(fā)展趨勢, 從而制定相應的防范措施或采取必要的防護手段,達到控制、避免事故發(fā)生的目的。
綜上所述,筆者認為,在原油的煉制過程中,腐蝕是一個不容忽視的問題,以上是筆者經(jīng)過多年的工作經(jīng)驗所總結(jié)出來的,以期給同行以借鑒。 在防腐的問題上,要做好工藝防腐和設備技術(shù)防腐, 除了掌握相關(guān)的知識外, 還要擁有一定的技術(shù)管理能力,對原油煉制的全過程進行綜合的治理,獲得良好的經(jīng)濟效益和社會效益。
[1] 顏炳琳,劉貴昌,王立達.煉油設備低溫硫腐蝕產(chǎn)物的生成及其自燃傾向[J].石油化工設備,2009,38(2)∶10-14.