孫中耀，李寶琨

（東明萬海氯堿化工有限公司，山東 菏澤 274500）

東明萬海氯堿化工有限公司現(xiàn)有裝置規(guī)模10萬t/a離子膜燒堿，配套公用工程及儲運系統(tǒng)。一期5萬t/a燒堿裝置于2008年5月開車一次成功并投入運行；二期5萬t/a燒堿裝置于2009年8月投產(chǎn)。經(jīng)過幾年運行，裝置進(jìn)行了部分優(yōu)化和改造，裝置運行的穩(wěn)定性和技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)都有很大提高。

1 原料優(yōu)化及資源利用

1.1 礦鹽代替海鹽

燒堿裝置運行初期，原料全部為海鹽。萬海氯堿采用“皮帶機(jī)+刮板機(jī)”的輸送方式將海鹽送至化鹽桶用于一次鹽水，但海鹽中的硫酸根及鈣離子含量較高，造成氯化鋇和碳酸鈉的大量消耗，且日常生產(chǎn)中存在不能滿足燒堿裝置額定負(fù)荷下用鹽水的情況。為了解決此問題，該公司因地制宜，開始利用周邊鹽廠所生產(chǎn)的礦鹽制作一次鹽水。但由于礦鹽顆粒較小，呈粉末狀，在皮帶機(jī)上易潮解并附著在表面，易造成皮帶機(jī)下料口堵塞，無法正常上鹽。為解決此問題，2011年5月，投資建設(shè)半地下化鹽池系統(tǒng)并一次投用成功，甩掉了原始的“皮帶機(jī)+刮板機(jī)”輸送海鹽的上鹽系統(tǒng)，不但降低了上鹽系統(tǒng)的電力消耗，同時化工輔料中碳酸鈉消耗不到原來的1/2。

1.2 氫氣回收利用

離子膜法制燒堿工藝中富產(chǎn)的高純度氫氣（99.99%），具有純度高、雜質(zhì)少等優(yōu)點，在原始開工初期，只有極少量氫氣用于高純鹽酸合成，其余均放空。依托東明石化千萬噸級煉油基礎(chǔ)，該公司于2009年3月建成氫氣回收裝置，將多余的氫氣送至煉油板塊，用于汽油、柴油加氫及聚丙烯生產(chǎn)，年回收氫氣約兩千萬標(biāo)方。經(jīng)過增設(shè)氫氣回收利用設(shè)施，不但避免了氫氣放空，減少了氫氣著火發(fā)生的可能，實現(xiàn)了氫氣的零排放，還做到了資源綜合利用，每年為公司增收3 900多萬元。

2 流程優(yōu)化

2.1 一、二期淡鹽水分開控制，單期進(jìn)膜法脫硝裝置

為了擺脫鋇離子對離子膜的危害，消除氯化鋇溶液配制過程中對人體的可能損害和造成環(huán)境的污染，萬海氯堿引進(jìn)了膜法脫硝技術(shù)。整套膜法脫硝裝置采用濱化布萊恩的脫硝工藝，裝置設(shè)計處理能力為320 kg/h（以Na2SO4計）。

改造前，一、二期電解裝置生產(chǎn)中所產(chǎn)生的淡鹽水共用一條管線，都進(jìn)入膜脫硝裝置鹽水高位槽，由于膜法脫硝工藝要求進(jìn)入MRO膜的淡鹽水中游離氯含量為0，造成淡鹽水化學(xué)脫氯中輔料亞硫酸鈉的大量消耗。經(jīng)過實驗分析，萬海氯堿通過增設(shè)一條淡鹽水管線，把一、二期淡鹽水分開控制，一路無游離氯后進(jìn)入膜脫硝裝置，另一路含有少量游離氯的淡鹽水直接去配水罐。此舉不僅能夠滿足膜脫硝裝置的正常鹽水處理量，而且可減少亞硫酸鈉消耗。

2.2 開工堿線與成品堿線改造

改造前一、二期電解裝置共用一條成品堿線和一條開工堿線。成品堿線是將電解生產(chǎn)的32%燒堿直接送至燒堿罐區(qū)，做商品堿外賣；開工堿線是將燒堿罐區(qū)32%的燒堿送回電解裝置，供電解槽停工降溫、電解槽堿液置換等情況時使用。

由于生產(chǎn)中有時存在一、二期不同時運行的情況，例如，電解一期正常運行，電解二期處于停車封槽狀態(tài)，共用一條管道已影響生產(chǎn)的協(xié)調(diào)及產(chǎn)品的合格。通過在一、二期陰極液泵出口與開工堿線、成品堿線之間增加跨線，實現(xiàn)了一、二期堿液自由收發(fā)，同時，實現(xiàn)了單期堿液可直接供另一期使用的目的，而且，可由電解崗位人員內(nèi)部進(jìn)行堿液收發(fā)。通過改造，減少了協(xié)調(diào)難度，優(yōu)化了生產(chǎn)組織方案，大大縮短了開工周期。

3 節(jié)能優(yōu)化

3.1 再生廢水回收利用

由于離子膜燒堿裝置對鹽水的質(zhì)量要求極高，尤其要確保二次精制所生產(chǎn)的超精鹽水質(zhì)量合格。故每隔一定時間需對鹽水二次精制樹脂塔進(jìn)行再生，其再生廢水中含有大量的NaCl。如果把這部分再生廢水外甩，既浪費原鹽，又不符合環(huán)保要求，對再生廢水回收利用就成為解決此問題的唯一方法。萬海氯堿經(jīng)過數(shù)次對再生廢水的分析，未發(fā)現(xiàn)重金屬及微量元素超標(biāo)現(xiàn)象。通過對再生廢水的回收利用，既降低了原鹽消耗，又節(jié)省了新鮮水，現(xiàn)鹽水系統(tǒng)各指標(biāo)正常。

3.2 蒸汽冷凝水回收利用

離子膜燒堿裝置所消耗的蒸汽主要用于鹽水和電解槽循環(huán)堿的加熱，萬海氯堿蒸汽用于加熱的換熱器有4處，即化鹽水換熱器、進(jìn)樹脂塔鹽水換熱器、一期循環(huán)堿換熱器和二期循環(huán)堿換熱器。

萬海氯堿日消耗蒸汽約70 t，為充分利用這部分冷凝水及冷凝水所含余熱，通過管道將冷凝水收集于一個約4 m3的熱水罐中，當(dāng)熱水罐內(nèi)回收水達(dá)到一定液位時，通過自控系統(tǒng)用泵將冷凝水輸送至亞硫酸鈉配制、碳酸鈉配制、板框壓濾機(jī)鹽泥沖洗、膜脫硝裝置熱水罐及化鹽配水罐等裝置。

4 安全環(huán)保優(yōu)化

4.1 液氯槽車充裝泄壓流程改造

該公司液氯充裝抽真空系統(tǒng)采用液環(huán)泵，其液環(huán)介質(zhì)為濃度≥95%的濃硫酸。液氯充裝分為液氯鋼瓶充裝和液氯槽車充裝。液氯槽車內(nèi)氯氣壓力在0.3～0.6 MPa，為便于充裝需泄掉槽車內(nèi)部分壓力，槽車內(nèi)氯氣經(jīng)氣相線至液環(huán)泵入口，而后經(jīng)液環(huán)泵進(jìn)入廢氣吸收系統(tǒng)。氯氣經(jīng)過液環(huán)泵與濃硫酸接觸，造成濃硫酸被帶至后路系統(tǒng)，出現(xiàn)碳鋼管腐蝕的情況，造成次氯酸鈉溶液變紅。在泄放槽車內(nèi)氯氣的同時，氯氣經(jīng)液環(huán)泵入口分配臺反串至液氯鋼瓶抽真空管線內(nèi)，此時，需關(guān)閉所有液氯鋼瓶抽真空閥門，否則造成氯氣外溢。

經(jīng)過改造，新增液氯槽車泄壓管線，直接接至液化泵出口氣液分離器頂部，槽車泄放的氯氣繞過液環(huán)泵中的濃硫酸。另外對液環(huán)泵出口管線進(jìn)行材質(zhì)更換，更換為非金屬管線，并在廢氣吸收裝置前增加了緩沖罐，避免濃硫酸被攜帶的情況，同時，解決了因排放槽車內(nèi)的氯氣而影響液氯鋼瓶充裝進(jìn)度的問題。

4.2 氯氣總管正負(fù)壓水封補(bǔ)水管線改造

燒堿裝置氯氣總管的正負(fù)壓水封在保證電解槽陽極側(cè)壓力的穩(wěn)定、避免離子膜因壓力波動造成損傷起著至關(guān)重要的作用，正負(fù)壓水封的補(bǔ)水管線來自氯水槽，由氯水槽內(nèi)的氯水進(jìn)行補(bǔ)給。在日常運行過程中出現(xiàn)過因負(fù)壓水封內(nèi)水少而造成氯氣外溢的情況，后又接新鮮水臨時管線至負(fù)壓水封，仍未能有效解決此問題。

經(jīng)現(xiàn)場排查，發(fā)現(xiàn)原正負(fù)壓水封補(bǔ)水的管線接頭處處于氯水泵出口自控閥后，當(dāng)氯水槽液位低時，氯水泵內(nèi)的氯水就不再外送，此種情況下，正負(fù)壓水封就得不到有效補(bǔ)水，當(dāng)氯氣系統(tǒng)壓力由低變高時，負(fù)壓水封則需及時補(bǔ)水，否則，可能因壓力波動造成氯氣外溢。經(jīng)過將補(bǔ)水管線由自控閥后移到氯水泵出口分配臺上的技術(shù)改造，沒有再發(fā)生類似事件。

5 結(jié)束語

通過燒堿裝置的部分優(yōu)化和改造，在保證正常生產(chǎn)前提下，不但降低了物耗和能耗，還減輕了環(huán)境污染，提高了企業(yè)市場競爭力。