季雨亭
(臨沂宏業(yè)化工設(shè)備有限公司,山東臨沂 276017)
當(dāng)今世界,科學(xué)在進(jìn)步,新材料不斷涌現(xiàn)。但至今,搪玻璃材料沒有被取代,反而向更多工業(yè)領(lǐng)域延伸,其實(shí),這就是搪玻璃材料特性的魅力。
搪玻璃材料具備的五大特性:
以二氧化硅為主體的玻璃質(zhì)釉,其化學(xué)穩(wěn)定性很強(qiáng),能耐各種濃度的鹽酸、有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸、弱堿和有機(jī)溶劑的腐蝕[1]。搪玻璃材料耐酸腐蝕范圍很廣,勝過不銹鋼,不銹鋼不耐鹽酸腐蝕,特別是化工醫(yī)藥工業(yè)常用的鹽酸,不能采用不銹鋼,只能用搪玻璃產(chǎn)品。
目前世界上發(fā)展較快的精細(xì)化工,煤化工和醫(yī)藥、農(nóng)藥,許多工藝場(chǎng)合離不開鹽酸,鹽酸在生產(chǎn)中作為原料,中間載體達(dá)到生成新物質(zhì)的目的。所以,搪玻璃產(chǎn)品會(huì)在化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、生物醫(yī)藥等工廠使用。如:以治療感冒發(fā)熱為目的的撲熱息痛藥,整個(gè)生產(chǎn)流程中60%是搪玻璃設(shè)備。高效低毒的農(nóng)藥草甘靈,由于高溫和強(qiáng)酸腐蝕,工藝過程中選用許多搪玻璃設(shè)備。而且,每年設(shè)備的更換率也很高。
玻璃層表面結(jié)構(gòu)緊密、光滑,不容易粘附物料,且容易清洗。那些特別需要潔凈,需要清除容器內(nèi)粘附物料的工藝,需要搪玻璃的不粘性。
例如:在藥品生產(chǎn)中,為了達(dá)到藥品生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范要求(GMP),對(duì)盛裝藥品的設(shè)備(容器),要求結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,表面光滑,少死角,易清洗,達(dá)到符合GMP的特殊需要。也是保證藥品質(zhì)量,不污染細(xì)菌的必要條件。所以在原料藥生產(chǎn)工藝中,會(huì)大量選用搪玻璃產(chǎn)品,原因是容易清洗,不結(jié)污。其他如化工生產(chǎn)、農(nóng)藥、染料等需要換罐生產(chǎn),要清洗罐內(nèi)生產(chǎn)殘留的污物,都會(huì)選用搪玻璃材料。搪玻璃材料的特性是表面親和性很低,如:同聚四氟乙烯,那些要求表面潔凈,要清洗的場(chǎng)合,需要搪玻璃。
搪玻璃會(huì)讓介質(zhì)與含鐵的鋼體不直接接觸,起到介質(zhì)與鐵離子隔離作用。特別在醫(yī)藥行業(yè)中,藥典對(duì)藥品含鐵量有嚴(yán)格規(guī)定,藥品鐵離子超量,會(huì)發(fā)生副反應(yīng)。在染料行業(yè)中,染料溶入鐵離子,會(huì)對(duì)色度產(chǎn)生影響。
玻璃層為非導(dǎo)電體,且絕緣性能良好。在真空條件下0.4mm 玻璃層能耐20kV 高電壓沖擊。因此,玻璃產(chǎn)品適用于介質(zhì)帶電荷操作工藝過程,以及生產(chǎn)中介質(zhì)會(huì)產(chǎn)生電荷的工藝場(chǎng)合。有的化工過程,物料需要外加電荷,促使過程加快,玻璃層的絕緣性正適合了這種工藝場(chǎng)合。
玻璃分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不滲透、不溶解,它對(duì)液體食品、飲料、釀造制品具有很好的保鮮性能,能長(zhǎng)久地保持其物品的真實(shí)香味。市場(chǎng)上酒類飲品都用玻璃瓶盛裝,主要目的是利用玻璃的保鮮性能。
國(guó)外的搪玻璃容器,相當(dāng)多的用戶是釀造行業(yè)的工廠及飲品、咖啡、可口可樂的工廠。在我國(guó),釀造、飲料、液體食品行業(yè)的工廠似乎還沒有進(jìn)入搪玻璃產(chǎn)品的用戶行列,一般用不銹鋼容器貯存居多,有的在用大的陶瓷罐裝酒。
搪玻璃材料有五大特性,但搪玻璃產(chǎn)品卻有五大不足,如何降低搪玻璃產(chǎn)品的不足和減少對(duì)用戶影響的程度,是贏得用戶和市場(chǎng)的重要手段。
成品搪燒出爐后,當(dāng)產(chǎn)品冷卻到400℃以下時(shí),瓷釉從半液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)。由于金屬鋼坯熱膨脹系數(shù)大于非金屬瓷層的熱膨脹系數(shù);當(dāng)產(chǎn)品繼續(xù)冷卻到常溫時(shí),瓷層全面處于壓應(yīng)力狀態(tài)。
一般瓷釉的熱膨脹系數(shù)比金屬坯體小20%~35%,而瓷層的熱膨脹系數(shù)比金屬坯體小5%~15%[2],說(shuō)明從400℃到常溫,金屬的收縮量大,而瓷層收縮量小,瓷層處于壓應(yīng)力。當(dāng)瓷層涂搪于圓簡(jiǎn)體內(nèi)側(cè),壓應(yīng)力會(huì)分解為三向力,其中,使瓷層受破壞的分力指向鋼坯,所以,內(nèi)搪瓷不易爆瓷。而攪拌部件、溫套管等外圓搪瓷,使瓷層受破壞的分力指向空間,失去了依靠,容易爆瓷。所以制攪拌部件的瓷釉和制容器筒體的瓷釉應(yīng)該不一樣。
瓷層抗壓強(qiáng)度較好80 kgf/mm2~150 kgf/mm2,而抗拉應(yīng)力很差4 kgf/mm2~9 kgf/mm2,抗拉應(yīng)力只有抗壓應(yīng)力1/20[2]。當(dāng)正溫差急變產(chǎn)生時(shí),隨著急變溫度上升,瓷層膨脹量小于鋼坯,瓷層受拉伸。當(dāng)負(fù)溫差急變產(chǎn)生時(shí),隨著急變溫度加大,瓷層收縮量小于鋼坯,瓷層受壓縮。在冷熱溫差交換進(jìn)行,頻繁的高梯度的溫差急變,瓷層不斷地接受拉與壓的應(yīng)力作用而極易損壞。如:農(nóng)藥草甘靈生產(chǎn)的水解釜,120℃鹽酸強(qiáng)腐蝕,一般用常溫自來(lái)水冷卻,使用時(shí),釜體瓷面很快失光,物料界面很快爆瓷。這是因?yàn)闇夭罴弊兲荻忍蟆?biāo)準(zhǔn)規(guī)定正溫差120℃,負(fù)溫差110℃,這是設(shè)備瓷層溫差急變的極限值。這是一個(gè)試驗(yàn)記錄確定的極限值,即把罐體瓷層加溫至110℃,倒入冰水,反復(fù)4 次,不爆瓷定為負(fù)溫差急變控制值。將20℃常溫罐體瓷層倒入140℃灼熱油,反復(fù)4 次不爆瓷,定為正溫差急變控制值。
在生產(chǎn)工藝中,何止急變4 次,要頻繁很多次。頻繁而接近極限值的溫差急變,瓷層受不了,在草甘靈生產(chǎn)中,水解釜的工藝不能變,又要保證設(shè)備較長(zhǎng)使用壽命,辦法是:在冷卻水入口處之前,接一φ360 圓筒,當(dāng)冷卻初始時(shí),小圓筒通入蒸汽,將冷卻水加熱至50℃~60℃,縮小二者溫差梯度,當(dāng)釜內(nèi)物料溫度下降了,逐步減少蒸汽通入,直至不通蒸汽全用自然冷卻水。同時(shí),釜內(nèi)瓷釉改用高硅(70%SiO2)瓷釉涂搪,草甘靈水解釜使用壽命就長(zhǎng)了。
瓷層的耐機(jī)械沖擊強(qiáng)度與瓷層硬度、抗壓強(qiáng)度、抗彎強(qiáng)度、彈性及密著強(qiáng)度有關(guān),瓷層是玻璃體,屬脆性材料,對(duì)集中的點(diǎn)受力抗衡性能較差。
搪玻璃容器法蘭密封為什么不采用螺栓連接,而用卡子。其原因是螺栓在穿越兩法蘭螺栓孔時(shí),容易碰碎涂搪在法蘭孔邊緣的瓷層,玻璃耐機(jī)械沖擊性差,瓷層邊緣只要產(chǎn)生一點(diǎn)點(diǎn)碎裂,玻璃的特性之一是裂紋延伸性,裂紋在不知不覺中,自動(dòng)延伸到釜內(nèi),引起容器失效。
所以,設(shè)備運(yùn)輸給對(duì)方,所有外露搪瓷管口均要求有軟物包裹牢靠,就怕邊緣碰壞。運(yùn)輸中,設(shè)備裝車后定位,不能相互碰撞尤為重要,操作人員不允許用鐵錘在罐外錘擊,以防瓷層受損。制造廠都要對(duì)使用者說(shuō)明清楚,指導(dǎo)用戶如何愛護(hù)搪玻璃產(chǎn)品。要求用戶必須請(qǐng)專業(yè)搪玻璃安裝公司運(yùn)輸、安裝設(shè)備,以保萬(wàn)無(wú)一失。
玻璃材料熱阻大,材料熱阻大說(shuō)明傳熱性能差。化工過程中,幾乎所有的工藝過程都涉及到傳熱。努力使搪玻璃產(chǎn)品傳熱過程加快,有利于工業(yè)生產(chǎn),提高用戶對(duì)設(shè)備使用的信心。搪玻璃產(chǎn)品的傳熱速度慢,主要是影響夾套傳熱和影響套管測(cè)溫的應(yīng)答速度。因此,玻璃材料熱傳性能的優(yōu)劣,與化工生產(chǎn)息息相關(guān)。
(1)搪玻璃容器夾套傳熱計(jì)算已在工搪簡(jiǎn)訊上發(fā)表,夾套傳熱系數(shù)k 計(jì)算公式:
式中:k — 夾套傳熱系數(shù),kcal/m2?h?℃;
R — 總熱阻;
λ1— 鋼板導(dǎo)熱系數(shù),取40 kcal/m2?h;
λ2— 瓷層導(dǎo)熱系數(shù),取0.8 kcal/m2?h;
δ1— 鋼板厚度,mm;
δ2— 瓷層厚度,mm;
α1— 夾套流體給熱系數(shù)[3];
夾套內(nèi)水靜流時(shí)取 635 kcal/m2?h;
夾套內(nèi)安裝水噴咀時(shí)取 2 000 kcal/m2?h;
夾套內(nèi)蒸汽冷凝時(shí)取 1 800 kcal/m2?h;
α2— 物料給熱系數(shù),當(dāng)物料釜內(nèi)湍流攪拌時(shí)取2 000 kcal/m2?h。
計(jì)算結(jié)果:當(dāng)瓷層平均厚度2mm 時(shí),夾套對(duì)容器傳熱系數(shù)為:
當(dāng)瓷層平均厚度1.2mm 時(shí),夾套對(duì)容器傳熱系數(shù)為:
上表可見,當(dāng)瓷層由2mm 減少為1.2mm 時(shí),夾套對(duì)容器傳熱系數(shù)能提高1.26~1.35 倍。這對(duì)加快傳熱過程、節(jié)約能源很有意義。
(2)玻璃材料熱阻大,會(huì)使搪玻璃容器溫度計(jì)套測(cè)溫滯后現(xiàn)象十分嚴(yán)重。對(duì)溫度計(jì)套管而言,影響測(cè)溫應(yīng)答速度的因素是套管內(nèi)導(dǎo)熱油層熱阻和套管外瓷層熱阻。因此,套管末端必須要有縮頭,以減少套管內(nèi)導(dǎo)熱油層厚度,減少油層的熱阻。同時(shí),瓷層也不能太厚,一般建議用戶采用快速測(cè)溫頭,讓測(cè)溫金屬觸點(diǎn)與釜內(nèi)液體直接接觸。據(jù)試驗(yàn)(日本報(bào)道),帶縮頭的搪玻璃套管測(cè)溫滯后時(shí)間大于250 s,而快速測(cè)溫頭,滯后時(shí)間為10 s,25 倍之差。加快測(cè)溫應(yīng)答速度,對(duì)精確掌握化工過程十分重要。
搪玻璃是一種優(yōu)良的耐化學(xué)腐蝕材料,是材料五大特性之一,但也有局限性。
首先,搪玻璃瓷層不耐氫氟酸及一切含有氟離子溶液的腐蝕,耐堿性能也較差,特別是當(dāng)操作溫度升高時(shí),腐蝕現(xiàn)象將變得嚴(yán)重。
舉例:鹽酸:使用溫度大于180℃,濃度小于10%,不可用;
硫酸:使用溫度大于175℃,濃度小于20%,不可用;
水:使用溫度大于150℃,會(huì)有水腐蝕現(xiàn)象出現(xiàn);
氨:使用溫度大于155℃,氫離子當(dāng)量濃度大于12 時(shí),不可用;
磷酸:濃度98%,溫度100℃時(shí),年腐蝕率大于1.25mm 時(shí),不可用;
氫氧化納和氫氧化鉀:使用溫度大于110℃,氫離子當(dāng)量濃度大于12 時(shí),不可用;
氫氧化納:濃度4%,溫度75℃,年腐蝕率大于1.25mm 時(shí),不可用。
搪玻璃是將非金屬燒結(jié)在金屬表面,這是一種特殊的制造工藝,因此對(duì)產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生許多制約,這帶來(lái)了設(shè)備及零部件使用功能的下降,最明顯的是攪拌器攪拌效率的不佳。
標(biāo)準(zhǔn)對(duì)搪玻璃攪拌器結(jié)構(gòu)進(jìn)行的規(guī)定,其實(shí)這種橢圓截面形狀的攪拌槳,如果和板式截面攪拌槳相比較,當(dāng)攪拌槳攪拌面幾何投影面積相同時(shí),其效率只是板式的0.7 倍;如果是圓截面其效率是0.49倍。
工搪分會(huì)致力于提倡專用搪瓷鋼板研制和選用,其目的之一,希望將園形、橢園形攪拌槳葉改為板形截面,提高攪拌效率。同時(shí),讓搪玻璃攪拌容器能裝上真正意義上的擋板,使化工反應(yīng)處于全擋板條件下的操作,能達(dá)到最佳攪拌效果。
淄博三田公司是第一家將鋼制翼形軸流攪拌的原理應(yīng)用到搪玻璃攪拌器的制造上,針對(duì)那些要求攪拌槳泵送流量大(翻動(dòng)量大),能形成介質(zhì)在容器內(nèi)軸向流動(dòng)的主體循環(huán),有利于物料快速混合均勻,同時(shí)又減少動(dòng)力消耗,受到用戶的歡迎。
攪拌槳的功能,是制造容器內(nèi)液體流型的主要工具。不同的化學(xué)過程需要不同的液體流型,以達(dá)到最佳工藝目的。
目前,標(biāo)準(zhǔn)搪玻璃攪拌器只有三種型式:
(1)錨式(框式),屬?gòu)较蛄魅鯏嚢?,用于高粘度物料及物料傳熱及大顆粒結(jié)晶。
(2)葉輪式(三葉后掠式),屬?gòu)较蛄鲝?qiáng)攪拌,特點(diǎn)輸出性能強(qiáng),排放量大,適用于較強(qiáng)的物料體積循環(huán)和低粘度物料的攪拌,特別適用于非牛頓型物料的攪拌。對(duì)混合、導(dǎo)熱、聚合、乳化、氣體吸收和懸浮的工藝過程有較好的效果。缺點(diǎn)是會(huì)在容器內(nèi)形成上下二個(gè)液流區(qū),對(duì)整體混合有一定影響。
(3)槳式,徑向流型,屬慢速攪拌,主要功能是剪切,斜槳能產(chǎn)生一定軸向流,用于低粘度物料分散、小顆粒物料結(jié)晶操作。
這三種攪拌型式對(duì)廣大用戶來(lái)說(shuō),遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了他們的要求,千變?nèi)f化的化工工藝,需要不同結(jié)構(gòu)形狀的攪拌槳葉以制造多種型式液休流型。
國(guó)外工廠和淄博三田、淄博貝特公司,已經(jīng)制造出有更多型式和功能的攪拌槳,是基于開發(fā)新的攪拌品種,其意義很大。
搪玻璃產(chǎn)品需要不斷開發(fā),以獲得更多化工、制藥生產(chǎn)領(lǐng)域的使用。所以,我們努力的方向可概括為:用搪玻璃材料五大特性發(fā)展用戶;改善搪玻璃產(chǎn)品五大缺陷,贏得用戶信心。
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[2]蔣偉忠、厲益駿.搪瓷與搪玻璃[M].北京:中國(guó)輕工出版社,2013.
[3]中國(guó)石化集團(tuán)上海工程有限公司.化工工藝設(shè)計(jì)手冊(cè)(第三版)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003.