佟 琦 宇
(沈陽石蠟化工有限公司, 遼寧 沈陽 110141)
環(huán)氧丙烷含量在5%~100%范圍內(nèi),用氣相色譜儀以氫氣為載氣,試樣在聚乙二醇二萬色譜柱中得到分離,通過熱導檢測器,用校正面積歸一化法進行定量分析。面積歸一化法定量原理[1]:
其中:Ai—i組分峰面積;
fi—i組分質(zhì)量校正因子;
Pi—i組分質(zhì)量分數(shù),性指數(shù)。
GC6820氣相色譜儀及配有熱導檢測器。電腦工作及打印機。
載氣:氫氣,純度大于99.99%,經(jīng)5A分子篩干燥,凈化。
擔體:SHIMAITE-F(聚四氟乙烯)。
固定相:PEG-20M(聚乙二醇二萬)。
色譜柱:柱長3 m,內(nèi)徑3 mm,不銹鋼柱。
微量注射器:10 μL。
環(huán)氧丙烷標準溶液:色譜純,純度99.9%。
水:蒸餾水。
色譜工作條件見表1。
表1 色譜工作條件Table 1 Chromatographic working conditions
將色譜柱的出口端(與檢測器相連的一端)用少許玻璃棉及絲布堵塞,然后從出口端抽真空,在輕輕敲動下,從入口端通過裝入固定相,一般裝入量為5.5~6.0 g/mL。
將裝填好的色譜柱在柱溫140 ℃下老化12 h,用氮氣做載氣,出口端不與檢測器相連,載氣流速為30 mL/min。
在電腦工作站上把所有的操作條件都設置好(操作條件如下表所示),然后用10 μL微量注射器取下環(huán)氧丙烷標準樣品 1 μL,注入色譜柱中,得到一標準譜圖(圖1)。
GC6820氣相色譜儀分析環(huán)氧丙烷電腦工作站條件見表2。
表2 電腦工作站條件Table 2 Computer workstation conditions
根據(jù)樣品分析的譜圖,可以計算出各組分的校正因子。環(huán)氧丙烷和水的校正因子的計算見表3。
表3 校正因子的計算Table 3 The calculation of correction factor
根據(jù)求出的校正因子,可計算出樣品中的環(huán)氧丙烷含量及含水量。通過樣品的多次實驗可計算出環(huán)氧丙烷含量的誤差見表4。
表4 誤差的計算Table 4 Error calculation
(1)環(huán)氧丙烷含量的測定,首先標準樣品的保存要在密避、干燥的條件下保存,進樣時要快進、快扎、快拔[2]。
(2)取樣時也要注意它的密封性和它的安全性。
(3)從進樣開始到惰性組分(指不被固定相吸附或溶解的空氣或甲烷)從柱中流出,呈現(xiàn)濃度極大值所需要的時間,tM反映了色譜柱中未被固定相填充的柱內(nèi)死體積和檢測器死體積的大小,與被測組分的性質(zhì)無關。在此譜圖中前2個峰經(jīng)測定第1峰為空氣峰,第2個峰為甲烷峰,此2個峰在色譜中屬于死體積,不算做色譜中的組分 (tM指從進樣到出樣峰最大值的時間)[1]。
(4)此方法中規(guī)定用面積校正歸一化百分比,此法的優(yōu)點是簡便,精確.進樣量的多少與測定結(jié)果無關,操作條件的變化對定量結(jié)果的影響較小。
(5)此法主要問題是校正因子的測定較為麻煩,雖然從文獻中可以查到一些化合物的校正因子,但要得到準確的校正因子,還是需要用每一組分的基準物質(zhì)直接測定[1]。
環(huán)氧丙烷采用面積歸一化法測定,這種方法只適用于一些中控產(chǎn)品的分析,對于成品的分析盡量不要采用此方法,因為純度在99%以上的產(chǎn)品要測定雜質(zhì)含量,來確定物質(zhì)的純度.此方法也有一定的局限性。
[1]黃一石.儀器分析[M].北京:化工工業(yè)出版社,2002:276-229.
[2]化學工業(yè)標準匯編 第二冊[S]. 北京:中國標準出版社, 1988:399.