林桂就，韋志明， 穆允玲，黃 平，黃科潤

（廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

聯萘酚的兩種對映體在有機合成中都有著非常廣泛的應用，它可作為催化不對稱反應的手性配體，以及用于對映體拆分劑，同時也是合成手性化合物的手性源。因此，分離測定聯萘酚對映體具有重要意義?；煨撦练訙y定的方法通常有含手性柱的高效液相色譜法[1]，以環(huán)糊精的衍生物作為手性選擇劑的高效毛細管電泳法[2]及以芐基氯化辛可寧作為手性選擇劑的高效毛細管電泳法[3]等，這些方法均可進行聯萘酚對映體的分離測定。本文選用大孔硅基涂敷纖維素-三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相柱用于混旋聯萘酚的正相色譜分離，實驗證明，在此色譜條件下，待測樣品能很好地分離。

1 實驗部分

1.1 儀器和試劑

SHIMADZU 20A型高效液相色譜儀，LC-20AT泵，SPO-20A程序紫外檢測器。

R-(+)聯萘酚及S-(-)聯萘酚(外購)，消旋聯萘酚樣品由廣西化工研究院實驗室提供，正己烷(色譜純)。

1.2 色譜條件

色譜固定相為大賽璐多糖衍生物正相手性柱CHIRALCEL OD-H(4.5m×150mm，5μm)，流 動 相為正己烷∶異丙醇(6∶1，V/V)，紫外檢測器檢測，測定波長為225nm，流量為1mL·min-1，進樣量為20μL。

1.3 溶液的配制

1.3.1 標準溶液的配制

分別準確稱取R-(+)聯萘酚標準品0.1g(準確至0.0002g)，S-(-)聯萘酚標準品0.1g（準確至0.0002g）于2只100mL容量瓶中，用無水乙醇稀釋至刻度，搖勻，待測定。

1.3.2 反應樣品的制備

將反應產物從反應釜中抽出，旋轉蒸餾，濃縮，抽濾，稱一定量產物(準確至0.0002g）(根據組分的含量，適量稱取)于100mL容量瓶中，用無水乙醇稀釋至刻度，搖勻，待測定。

2 結果與討論

2.1 色譜柱的選擇

CHIRALCEL OD-H是一種大孔硅基涂敷纖維素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相色譜柱，主要用于正相色譜分析。故洗脫液通常選用非極性溶劑，在本方法中用正己烷和異丙醇進行探索，當用純的正己烷作流動相時，聯萘酚對映體無法被洗脫；當用純的異丙醇作流動相時，聯萘酚對映體由于其容量因子太小而無法分離。當流動相組成為正己烷∶異丙醇（6∶1，V/V）時，混旋聯萘酚能很好地分離，并且色譜峰對稱性好。

2.2 樣品分析

按1.2項的色譜條件，對樣品進行分析，其色譜圖如圖1所示。

圖1 混旋聯萘酚樣品的色譜圖Fig.1 Chromatogram of racemic 1，1'-bi-2-naphthol

2.3 工作曲線

在選定的色譜操作條件下，配制S-(-)聯萘酚及R-(+)聯萘酚標準系列溶液分別為0.1、0.5、1.0、2.0、5.0g·L-1(準確至 0.0002g)，并進行色譜分析，繪制工作曲線。并用濃度為1g·L-1的S-(-)聯萘酚及R-(+)聯萘酚溶液做精密度試驗，平行測定5次，求其相對標準偏差，結果見表1。由表1可知，本色譜條件測定S-(-)聯萘酚及R-(+)聯萘酚的線性范圍較寬，在濃度0.1～5 g·L-1的范圍內基本呈線性，精密度也較好。

2.4 樣品的回收率和最低檢測限

分別稱取樣品4批，用標準加入法測定其回收率，以3倍噪音求得此方法中S-(-)聯萘酚及R-(+)聯萘酚的最低檢測濃度，其結果見表2。

表2 S-(-)聯萘酚及R-(+)聯萘酚的回收率及最低檢測濃度Tab.2 Recovery and detection limits of S/R of 1，1'-bi-2-naphthol

3 結論

本研究探討了高效液相色譜手性分離混旋聯萘酚的方法，該方法具有簡便快捷、精密度高、結果可靠及回收率高等特點，可為生產監(jiān)控和技術革新提供有力的技術支持，為手性聯萘酚的產品質量評價提供有效依據。

[1] Hargiti T，Okameto Y．J．Liq. Chromatogr, 1993(4)：843-858.

[2] Schmitt T，Engelhardt H．Chromatogr, 1993，37(9-10)：475-481.

[3] 張玉霞，葉英植，等. 毛細管電泳法分離聯萘酚對映體[J].分析化學，1998，26(10)：1189-1191.