鄭靜，王佳玲，張文茜，胡育曉，趙家昌，陳燕青

（上海工程技術(shù)大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，上海 201620）

鍺為生命必需微量元素，有機(jī)鍺化合物可以提高人體免疫力，誘導(dǎo)干擾素生成，有抗衰老抗腫瘤的作用，可防止細(xì)胞衰老，增強(qiáng)人體免疫力。鍺還具有抗腫瘤、抗炎癥、抗病毒等生理作用。有機(jī)鍺還是一種廣譜抗癌藥，治療轉(zhuǎn)移性肺癌、肝癌、生殖系統(tǒng)癌和白血病都有效[1]。因此，有機(jī)鍺被譽(yù)為“人類健康的保護(hù)神”。

中藥枸杞、當(dāng)歸中含有較豐富的鍺[2]，實(shí)驗(yàn)證明，鍺對癌細(xì)胞具有明顯的抑制作用，從中藥中得到的鍺提取液對癌細(xì)胞有直接殺傷作用，能使癌細(xì)胞破裂，而對正常細(xì)胞毫無損害。由富含有機(jī)鍺的中藥制成的藥品對肝癌、肺癌、生殖器癌、白血病等均有顯著療效[3]。因此，準(zhǔn)確而有效地測定鍺的含量，具有十分重要的意義。

侯冬巖等[4]用光譜法對沙棘中有機(jī)鍺進(jìn)行測定。倪瑞星等[5]用反相萃取層析-分光光度法測定了中草藥中鍺的含量。李紅玫等[6]用二階導(dǎo)數(shù)光譜-峰面積積分法測定痕量鍺，本文用分光光度法對銀杏、海參、蘆薈中鍺含量進(jìn)行了測定，該方法準(zhǔn)確、快捷、操作簡單，適用于實(shí)際樣品中鍺含量的測定。

1 材料與方法

1.1 儀器

722 型紫外可見分光光度計(jì)：日本島津公司；AB-104-N 型電子分析天平：梅特勒托利多儀器有限公司。

1.2 試劑

鍺標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：0.1 mg/mL。

鍺標(biāo)準(zhǔn)溶液：5 μg/mL。準(zhǔn)確移取鍺標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液5 mL，置于100 mL 容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，備用。

顯色劑：0.04%三甲氧基苯基熒光酮溶液。稱取三甲氧基苯基熒光酮0.04 g，用丙酮溶解至100 mL 容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，備用。

TritonX-100：0.04%；去離子水。

樣品：銀杏、海參、蘆薈。

1.3 方法

在25 mL 容量瓶中，分別依次加入一定量的鍺標(biāo)準(zhǔn)溶液，2.5 mL 7 mol/L 磷酸，1 mL 0.05%TritonX-100和1 mL 0.04%三甲氧基苯基熒光酮溶液，然后用去離子水稀釋至刻度搖勻，放置30 min，在分光光度計(jì)上用2 cm 比色皿，于505 nm 波長處測定其吸光度值。

2 結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)條件

2.1.1 酸度影響

分別試驗(yàn)了HCl，H3PO4，H2SO4，HNO3，以及HAc-NaAc 緩沖溶液對反應(yīng)體系的影響。結(jié)果表明，在H3PO4介質(zhì)中吸光度值較大且比較穩(wěn)定，所以本實(shí)驗(yàn)中選用H3PO4作為介質(zhì)。在實(shí)驗(yàn)中取H3PO42.5 mL。

2.1.2 表面活性劑及用量的影響

實(shí)驗(yàn)表明，表面活性劑OP，CTMAB，CPB，TritonX-100 等乳化劑溶液對顯色體系有明顯的增敏作用，但在TritonX-100 乳化劑存在下，所形成的配合物的穩(wěn)定性最好，并且0.05 % TritonX-100 溶液的用量在0.5 mL～3.0 mL 所得吸光度恒定。實(shí)驗(yàn)時取1 mL 0.05%TritonX-100 溶液。

2.1.3 顯色劑的用量

在實(shí)驗(yàn)中采用三甲氧基苯基熒光酮作為顯色劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明0.04 %三甲氧基苯基熒光酮用量在1 mL～2 mL 時，吸光度達(dá)到最大且比較穩(wěn)定，在實(shí)驗(yàn)中用1 mL 0.04%顯色劑。

2.2 線性范圍和標(biāo)準(zhǔn)曲線

取不同量的鍺標(biāo)準(zhǔn)溶液于25 mL 容量瓶中，按上述的實(shí)驗(yàn)方法，分別測其吸光度，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。如圖1 所示，鍺的濃度在0.25 μg/mL～1.10 μg/mL 內(nèi)與吸光度呈線形關(guān)系，線性方程為：A=0.003 0+0.726 4x，相關(guān)系數(shù)r=0.996 9。

圖1 吸光度與濃度關(guān)系Fig.1 Therelationshipbetweentheconcentrationandtheabsorbance

2.3 干擾離子的影響

按實(shí)驗(yàn)方法，對于5 μg/mL 的鍺，以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）小于±5%為限，考察了常見共存離子K+、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Na+的量對測定的干擾情況。結(jié)果表明，K+、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Na+對待測物的吸光度基本上沒有影響。

2.4 樣品處理

銀杏：將銀杏去殼，在100 ℃的烘箱中烘2 h，然后研細(xì)，精確稱取1.005 g，置于坩堝內(nèi)，在煤氣燈上灰化1 h 以上，冷卻，用30.00 mL 去離子水溶解，轉(zhuǎn)移至100 mL 燒杯中，在磁力攪拌器上邊加熱邊攪拌至60 ℃，使灰化物溶解，調(diào)節(jié)pH=3.0～4.5，離心分離沉淀，取清液定容至25 mL 容量瓶中，待測定。

海參：將海參切片，烘干研細(xì)，精確稱取1.164 2 g，置于250 mL 錐型瓶中，加入20.00 mL 濃硝酸，放置24 h 以上。低溫加熱至大量硝酸煙冒盡后，加入6.00 mL高氯酸，繼續(xù)保持低溫加熱至高氯酸煙冒盡，用少量去離子水轉(zhuǎn)移至燒杯中，調(diào)節(jié)pH=2.0，離心分離沉淀，取清液定容于25 mL 容量瓶中待測定。

蘆薈：將蘆薈葉洗凈，在90 ℃烘干6 h，研細(xì)，稱取0.501 2 g 置于250 mL 錐形瓶中，加如濃硝酸20.00 mL，放置24 h 以上，低溫加熱至大量硝酸煙冒盡后，加入高氯酸6.00 mL，繼續(xù)保持低溫加熱至高氯酸煙冒盡，用少量去離子水轉(zhuǎn)移至燒杯中，調(diào)節(jié)pH=2.0～4.5，離心分離沉淀，取清液定容于25 mL 容量瓶中待測定。

2.5 樣品測定

移取3 mL 樣品溶液于25 mL 容量瓶中，依次加入7 mol/L 磷酸2.5 mL，1 mL 0.05%TritonX-100 和0.04%顯色劑溶液1 mL，然后稀釋至刻度搖勻，放置30 min，在分光光度計(jì)上用2 cm 比色皿，于505 nm 波長處以去離子水為參比測定其吸光度。樣品分析結(jié)果見表1。對樣品測定5 次，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.70%、5.67%和3.06%。

表1 銀杏、海參、蘆薈的分析結(jié)果Table 1 Results of germanium in gingko，sea cucumber and aloe

按實(shí)驗(yàn)方法對銀杏、海參、蘆薈的實(shí)際樣品在不同的濃度分別進(jìn)行回收率試驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2，回收率在93.80%和96.40%之間。

表2 銀杏、海參、蘆薈中鍺的回收試驗(yàn)結(jié)果Table 2 Results of recovery tests in gingko，sea cucumber and aloe

3 結(jié)論

本文采用分光光度法測定了銀杏、海參、蘆薈中的微量元素鍺的含量。測定結(jié)果和回收率均令人滿意。五次測定其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.70%、5.67%和3.06%。樣品的回收率為93.80%～96.40%。通過實(shí)驗(yàn)證明，該法測定銀杏、海參、蘆薈中鍺的含量，儀器簡單，操作方便，可以進(jìn)行直接測定，無需對樣品進(jìn)行分離并能達(dá)到令人滿意的測定結(jié)果，是一種行之有效的方法。

[1]達(dá)古拉,張力,德格吉日呼.吸光光度法測定鹿茸耳中鍺的含量[J].理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊),2005,41(7)：518

[2]王安亭,潘吉平.分光光度法測定野蒜中硒和鍺的含量[J].中國測試技術(shù),2008,34(2)：95-96

[3]回瑞華,侯冬巖,關(guān)崇新.分光光度法測定蘆薈中鍺的含量[J].光譜學(xué)與光譜分析,2004,24(9)：1106-1109

[4]侯冬巖,回瑞華,關(guān)崇新.沙棘中有機(jī)鍺的測定[J].分析科學(xué)學(xué)報,2003,19(5)：484-485

[5]倪瑞星,郭志斌,劉杏戀.中草藥中微量鍺和鉬的同時測定[J].光譜學(xué)與光譜分析,2003,23(4)：776-778

[6]李紅玫,丁鵬,辛紅,等.二階導(dǎo)數(shù)光譜-峰面積積分法同時測定痕量鍺和鉬[J].分析實(shí)驗(yàn)室,2004,23(2)：71-73