李延輝，薛曉麗，于連貴，孔令瑤，李林

（1.吉林農(nóng)業(yè)科技學(xué)院食品工程學(xué)院，吉林 吉林 132101；2.吉林農(nóng)業(yè)科技學(xué)院實(shí)驗(yàn)管理中心，吉林 吉林 132101；3.吉林省長(zhǎng)春市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，吉林 長(zhǎng)春 131022；4.吉林農(nóng)業(yè)科技學(xué)院中藥學(xué)院，吉林 吉林 132101）

玫瑰屬薔薇科薔薇植物，其花香氣甜潤(rùn)，從中提取的玫瑰油是最古老的香精油之一。玫瑰精油具有理氣、活血、美容養(yǎng)顏、收斂等作用，主治月經(jīng)不調(diào)，跌打損傷，肝氣胃痛，乳臃腫痛等癥[1]。主要含有烷烴、香茅醇、香葉醇、橙花醇、紫羅蘭醇、單萜和倍半萜等多種化合物，還有庚醛、脂肪酸、烷烴系列（C17～C27 玫瑰油石蠟烴的主要成分）等其它的化合物，這些化學(xué)成分含量的多少及化學(xué)成分上的差異，造成玫瑰精油香氣的微妙差異[2]。提取物的化學(xué)成分多采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GCMS），GC-MS 方法具有分離檢測(cè)效率高，一次能分離上百個(gè)化學(xué)成分，且能方便定性、定量各種化學(xué)成分的優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于中草藥及其相應(yīng)產(chǎn)品的有效成分分析[3-6]。近年來(lái)，長(zhǎng)白山脈的長(zhǎng)白縣、集安市等地大力發(fā)展玫瑰資源，但目前，對(duì)長(zhǎng)白山玫瑰的研究較多地放在繁育、栽培管理、色素提取等方面。論文對(duì)采用超臨界CO2提取的產(chǎn)自長(zhǎng)白山脈的大馬士革玫瑰精油進(jìn)行成分分析，采用GC-MS 技術(shù)對(duì)玫瑰精油萃取物進(jìn)行了化學(xué)成分分析，希望對(duì)進(jìn)一步開(kāi)發(fā)、利用長(zhǎng)白山玫瑰資源提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

長(zhǎng)白山玫瑰精油：吉林農(nóng)業(yè)科技學(xué)院實(shí)驗(yàn)中心提供。

1.2 儀器

質(zhì)譜聯(lián)用儀Auto System XL—Turbo Mass 及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：美國(guó)PE 公司；XL204 型電子天平：梅特勒；WK 型小型藥物粉碎機(jī)：山東青州市精誠(chéng)機(jī)械制造有限公司。

1.3 試驗(yàn)條件

1.3.1 色譜條件

色譜柱：HP-5 石英毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm，膜厚0.25 μm）；升溫程序：60 ℃（1 min）10 ℃/min→100 ℃（8 min）5 ℃/min→230 ℃（20 min）；汽化室溫度：230 ℃；柱前壓：15 psi（He）；無(wú)分流，進(jìn)樣量：1 μL。

1.3.2 質(zhì)譜條件

EI源；電子能量：70eV；掃描范圍：33 aum～550 aum；傳輸線溫度：260 ℃；源溫230 ℃；倍增器電壓600 V。

1.4 樣品制備

玫瑰花經(jīng)干燥處，陰干至恒重，用粉碎機(jī)粉碎，過(guò)篩，備用。將過(guò)篩后的玫瑰花干粉經(jīng)超臨界CO2萃取制得玫瑰精油備用。

2 結(jié)果與分析

2.1 GC-MS 分離與鑒定

GC-MS 定性主要根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜譜庫(kù)定性，其過(guò)程是采用未知物譜圖與已知的EI 標(biāo)準(zhǔn)譜圖文件相比較給出相應(yīng)的匹配度表征未知物和已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的譜圖相似度。在上述條件下，玫瑰精油成分經(jīng)GC 系統(tǒng)進(jìn)行分離，經(jīng)GC-MS 工作站自帶的EI 標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫(kù)以及文獻(xiàn)報(bào)道的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析[7-9]共鑒定出化學(xué)成分92種，主要為醇類，其次為酯類、烷烴，烯炔、有機(jī)酸、醛、酮等成分，其總離子流圖見(jiàn)圖1，采用化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)按面積歸一法進(jìn)行自動(dòng)積分計(jì)算，求得玫瑰精油中各成分的相對(duì)含量?；瘜W(xué)成分定性、定量分析見(jiàn)表1。

圖1 超臨界CO2萃取玫瑰精油總離子流圖Fig.1 TIC of essential oil by supercritical carbon dioxide fluid extraction from rose sample

表1 超臨界CO2萃取玫瑰精油主要化學(xué)成分Table 1 The components of rose essential oil by supercritical carbon dioxide fluid extraction

續(xù)表1 超臨界CO2萃取玫瑰精油主要化學(xué)成分Continue table 1 The components of rose essential oil by supercritical carbon dioxide fluid extraction

續(xù)表1 超臨界CO2萃取玫瑰精油主要化學(xué)成分Continue table 1 The components of rose essential oil by supercritical carbon dioxide fluid extraction

2.1 玫瑰精油的化學(xué)成分分析

天然玫瑰精油的化學(xué)成分非常復(fù)雜，玫瑰精油經(jīng)超臨界CO2萃取后直接進(jìn)樣分離。GC-MS 共檢出化學(xué)成分92 種。其中，醇類29 種占31.52%，酯類11 種占11.96%，烷烴11 種占11.95%，烯炔8 種占8.69%，有機(jī)酸類9 種占9.78%，醛和酮類10 種占10.86%，其他12 種占13.04%，未知成分2 種占2.17%。主要化學(xué)成分為四氫紫羅蘭醇、甲酸異丙酯、3，5，9-三甲基-2，4，8-癸三烯醇等，相對(duì)含量均超過(guò)6%。

3 結(jié)論

1）天然玫瑰精油的化學(xué)成分非常復(fù)雜，GC-MS 共檢出化學(xué)成分92 種，其中2 種成分未知，氣-質(zhì)聯(lián)機(jī)分析總質(zhì)量分?jǐn)?shù)占7.47 %。所有的化學(xué)成分中醇類29種，氣-質(zhì)聯(lián)機(jī)分析總質(zhì)量分?jǐn)?shù)占39.18 %，酯類11種，氣-質(zhì)聯(lián)機(jī)分析總質(zhì)量分?jǐn)?shù)占12.31%，烷烴11種氣-質(zhì)聯(lián)機(jī)分析總質(zhì)量分?jǐn)?shù)占15.90%，烯炔8 種氣-質(zhì)聯(lián)機(jī)分析總質(zhì)量分?jǐn)?shù)占6.89%，有機(jī)酸類9 種氣-質(zhì)聯(lián)機(jī)分析總質(zhì)量分?jǐn)?shù)占8.82%，醛和酮類10 種氣-質(zhì)聯(lián)機(jī)分析總質(zhì)量分?jǐn)?shù)占4.65%，其他13 種氣-質(zhì)聯(lián)機(jī)分析總質(zhì)量分?jǐn)?shù)占4.87%。主要化學(xué)成分為四氫紫羅蘭醇、3，5，9-三甲基-2，4，8-癸三烯醇、甲酸異丙酯等。

2）長(zhǎng)白山獨(dú)特的高山氣候孕育了獨(dú)具特色的高山花卉，這里原始的生長(zhǎng)環(huán)境和涼冷的高山氣候，造就了高山花卉精油含量高、花香濃郁、花色艷麗、純天然無(wú)污染的特點(diǎn)。GC-MS 檢測(cè)長(zhǎng)白山玫瑰精油的主要成分為醇、酯、烷烴，其次為烯炔、有機(jī)酸、醛酮等物質(zhì)，還含有少量的酚、呋喃、噻唑、吡啶等物質(zhì)，影響玫瑰精油香氣成分的玫瑰醚、橙花醇、香茅醛均檢測(cè)到。與其他文獻(xiàn)報(bào)道存在的差異是沒(méi)檢測(cè)到香葉醇、香茅醇、芳樟醇等成分，這主要跟長(zhǎng)白山玫瑰多是生長(zhǎng)在海拔1 000 m 左右的地區(qū)有關(guān)，具體原因還需要進(jìn)一步研究。論文的研究成果希望對(duì)長(zhǎng)白山特有玫瑰品種，生長(zhǎng)在長(zhǎng)白山海拔1 000 m～1 900 m 高度內(nèi)“高山小玫瑰”的開(kāi)發(fā)提供技術(shù)支持。

[1]國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典一部[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社,2005：139

[2]王興國(guó),程學(xué)惠.CGC/IR/MS 方法對(duì)玫瑰精油化學(xué)成分的分析[J].蘭州大學(xué)學(xué)報(bào)：自科版,1996,32(1)：79-83

[3]徐靜,林強(qiáng),梁振益,等.木奶果根、葉、果實(shí)中揮發(fā)油化學(xué)成分的對(duì)比研究[J].食品科學(xué),2007,28(11)：439-442

[4]張弛,喬宇,柴倩,等.蜜柑鮮汁與巴氏滅菌汁香氣成分比較研究[J].食品科學(xué),2007,28(8)：372-375

[5]石浩,何蘭,鄒建凱,等.大萼香茶菜揮發(fā)油化學(xué)成分的氣相色譜/質(zhì)譜法分析[J].分析化學(xué),2002,30(5)：586-589

[6]邱琴,崔兆杰,張國(guó)英,等.超臨界CO2流體萃取法和水蒸氣蒸餾法提取青木香揮發(fā)油化學(xué)成分的研究[J].山東大學(xué)學(xué)報(bào)：理學(xué)版,2005,40(1)：103-108

[7]李斌,孟憲軍,顏廷才,等.玫瑰精油超臨界CO2萃取及GC/MS 分析[J].沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2007,38(2)：170-173

[8]韓榮偉,莊桂東,安桂香,等.利用SFE-MD 技術(shù)分離提純玫瑰精油及其成分分析[J].精細(xì)化工,2006,23(6)：553-557

[9]程劼,謝建春,孫寶國(guó).國(guó)產(chǎn)玫瑰精油的化學(xué)成分及香氣特征[J].中國(guó)食品添加劑,2007,84(5)：66-70