趙彤彤,聶東銳,曹冬梅,劉文慶
(遼寧出入境檢驗檢疫局技術(shù)中心,遼寧 大連 116001)
滑石粉的主要成分是滑石,具有潤滑性、耐火性、抗酸性、絕緣性、熔點高、化學性質(zhì)不活潑、遮蓋力良好、柔軟、光澤好、吸附力強等優(yōu)良的物理、化學特性。廣泛用于造紙、陶瓷、橡膠、油漆、耐火器材、紡織、染料、鑄造及制藥等工業(yè),在化妝品以及醫(yī)藥工業(yè)也皆有應用[1]。
滑石粉是我國的重要出口礦產(chǎn)品,既有較大的儲量,又有較大的產(chǎn)量。其中5個特大型礦床(遼寧,山東,廣西,江西,青海)中,3個出產(chǎn)白滑石,探明儲量合計約9000萬t。國際市場供應的白滑石,主要來自中國。中國滑石的優(yōu)勢不但體現(xiàn)在儲量和產(chǎn)量方面,而更重要是體現(xiàn)在白滑石,特別是高純白滑石的超凡品質(zhì)方面。沒有中國的出口,世界市場對白滑石的需求絕對得不到滿足[2]。即使滑石資源比較豐富的歐美地區(qū)每年也要從我國進口25萬t左右的中高檔白滑石。中國近年來滑石的出口數(shù)量在62~65萬t左右,95%以上是中高檔白滑石,主要產(chǎn)地有遼寧、山東、廣西三地,而影響產(chǎn)品價值的最重要的物理性能指標就是白度[3]。
所謂白度,即表征物體白的程度,白度值越大,則白色的程度越大。在顏色世界里,人們遇到最多的是白色和近白色。顏色是一個心理、生理物理量,且與人眼的視覺特性有關(guān),是一個三維的量。白色作為一個特殊的顏色特性,它的特點是具有很高的光反射比,而顏色的飽和度極低。要將由光反射比、純度和主波長所決定的不同的白色樣品,用白度量值來定量評價它,同時要求與人的視覺判斷有很好的相關(guān)性,可不是一件容易的事[4]。原因是人們對白色的視覺判斷受到習慣、愛好、職業(yè)、民族及年齡等復雜心理因素的影響。近一個世紀以來,許多從事白度工作的學者,先后建立了上百種白度公式,研制了各種測量白度的儀器,可是至今在白度的評定和計量方面還沒有達成完全一致的意見。
目前,我國造紙、塑料、建材等行業(yè)中主要使用“藍光白度”的白度公式和測量方法。GB 15342-94《滑石粉》中也規(guī)定滑石粉按照GB 5950-1996《建筑材料與非金屬礦產(chǎn)品白度試驗方法通則》進行白度的測定[5]。該標準是參照國際標準化組織的ISO2470標準,即在靈敏度曲線峰值波長為457nm、半寬度為44nm的總體靈敏度的白度計上,測得藍光反射比,稱白度值(下文以R457表示)。這種方法比較簡單易行,相應的儀器也比較便宜,至今仍在我國建材行業(yè)大量應用。很多地區(qū)對出口滑石、硅灰石、綠泥石等的白度測試也使用這種方法。
但應該看到,上述方法只規(guī)定峰值波長和半寬度是很不嚴格的,因為這可以有多種不同的有效光譜靈敏度,它不能與CIE(國際照明委員會)三刺激值之間建立嚴格的函數(shù)關(guān)系。特別是對白度值大于90的超微細高附加值滑石粉,白度值的高低直接決定了商品的價格。
國際上一直為建立一個相對統(tǒng)一的白度標準進行著努力,1982年國際照明委員會20屆大會正式推薦了CIE1982白度公式,這個公式基本上采用了甘茲的研究成果,將已確立的色度參數(shù)和色知覺參數(shù)聯(lián)系起來,用愛好無彩色中性白的觀察者在100視場情況下的白度WG,10(甘茲白度)和相應的淡色調(diào)指數(shù)TW,10共同表示:WG,10的值越大,表明樣品越白,TW,10越大,表示帶綠度越大,反之,帶紅度越大。甘茲公式是Ganz在研究了大量的白度公式后,提出的線性白度公式,它的特點是:①基于色度學測量三刺激值Y10和色坐標x10、y10,因此容易計算;②等白度面是個平面,所以它是一個線性公式;③三個顏色屬性對于白度的貢獻可以自由選擇,并且在公式中表示清楚。CIE推薦的甘茲白度公式可寫成下列形式:
我國于1996年發(fā)布的GB/T5950-1996中采用:
二者只是在系數(shù)上略有差別。
儀器:溫州產(chǎn)WS-SD型白度計。
樣品:大連口岸出口的優(yōu)質(zhì)滑石粉(白度>90),經(jīng)3h 105℃烘干,進行壓片,測定。
隨機抽取13個白度值>90的遼寧海城滑石粉樣品,在相同試驗條件下,由同一試驗者進行測試,分別測定樣品的藍光白度和三刺激值,每個樣品平行測試4次,取平均值。
傳統(tǒng)藍光白度檢測法得到的結(jié)果的平均值以R457表示;三刺激值中的平均值以Y 表示;三刺激值的平均值按照公式(1)計算出的白度值用W1表示;三刺激值的平均值按照公式(2)計算出的白度值用W2表示。
經(jīng)過統(tǒng)計學分析,本試驗的自由度為13×3=39>30,可以認為這13個樣品的檢測值分析具有統(tǒng)計學意義。其共同特點是所有測得的藍光白度值均小于W2值,也均小于測得的Y 值,為了更直觀的得到這個結(jié)論,將不同表示方法的白度值作比較,見下圖。
不同白度表示方法白度值比較
由圖可見,采用GB/T5950-1996標準中白度表示方法得到的白度值W2明顯高于普通藍光白度計測得的白度值R457,也就是說,同樣的滑石粉在同樣的試驗條件下,采用國際上通用的方法來表示,白度值要高于我國現(xiàn)行通用的藍光白度表示方法,也就是說,藍光白度表示方法低估了滑石粉產(chǎn)品的實際白度值。
之前,國際上還有采用Y 值來表示白度的情況,從公式(2)中可以看出,因為x10和y10均小于1,且對于特定礦床的滑石來說,其色偏作用產(chǎn)生的影響應基本相同,則對白度產(chǎn)生主要影響的顯然是Y10,因此就本試驗的結(jié)果來看,用Y 值來表征白度值也是合適的,對特定客戶可以按其要求提供其需要的白度結(jié)果以方便其進行質(zhì)量跟蹤。從上圖中也可以看出,W2值與Y 值最為接近且關(guān)聯(lián)度也最好。
我國滑石粉出口的現(xiàn)狀是大量的低附加值產(chǎn)品,許多生產(chǎn)廠家仍沿用建材標準中的藍光白度來表征白度值,這顯然低估了高白度值產(chǎn)品的價值,只有大力推廣CIE白度公式,才能促使白度表示方法標準化,早日與國際標準接軌,從而大大提高出口滑石粉產(chǎn)品的附加值,為貿(mào)易雙方提供真實可信的質(zhì)量依據(jù)。
[1]賈岫莊.滑石市場新動向及其發(fā)展趨勢[J].中國非金屬礦工業(yè)導刊,2006(6):54-58.
[2]賈岫莊.滑石工業(yè)的新挑戰(zhàn)與新思維[J].中國非金屬礦工業(yè)導刊,2010(5):3-6.
[3]戴修本.中國滑石資源現(xiàn)狀及未來趨勢[J].中國滑石工業(yè)???2004(4):12-14.
[4]梁生榮.現(xiàn)代白度測試與色度關(guān)系的評析探討[C]//首屆中國建筑材料及非金屬礦物加工與檢測技術(shù)交流大會論文集.2004.
[5]王桓.非金屬礦白度的測試[C]//首屆中國建筑材料及非金屬礦物加工與檢測技術(shù)交流大會論文集.2004.