何帆 杜芳權(quán) 郭韻

摘 要：介紹了2，6-二氯苯酚的生產(chǎn)方法及應(yīng)用，并敘述了國(guó)內(nèi)生產(chǎn)、開(kāi)發(fā)、市場(chǎng)情況。

關(guān)鍵詞：2，6-二氯苯酚 生產(chǎn) 用途 開(kāi)發(fā) 市場(chǎng)

中圖分類號(hào)：TQ640.4 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-3791（2013）03（a）-0100-01

2，6-二氯苯酚，分子式：C6H4Cl2O，分子量163.00，熔點(diǎn)68℃～69℃，沸點(diǎn)219℃～220℃。它作為一種重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥等部門，它是合成非甾體解熱鎮(zhèn)痛藥雙氯滅痛和農(nóng)藥除草劑的原料[1]。特別是近年來(lái)雙氯滅痛發(fā)展十分迅速，隨著應(yīng)用范圍的日漸廣泛，對(duì)合成雙氯滅痛的原料2，6-二氯苯酚需求亦會(huì)大幅度增加。

1 2，6-二氯苯酚的合成方法

（1）苯酚縮合法[2]。

以苯酚和丙酮為原料，經(jīng)縮合制備得雙酚A，再經(jīng)氯化、脫烴合成得2，6-二氯苯酚。

（2）4-羥基苯甲酸法[3]。

4-羥基苯甲酸經(jīng)氣化、脫羧得2，6-二氯苯酚。

（3）苯酚催化氯化法[4]。

以苯酚為原料，經(jīng)過(guò)催化氯化而得。其母液中2，6-二氯苯酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)70%左右，并副產(chǎn)部分2，4-二氯苯酚，蒸餾后產(chǎn)品純度為98%。

（4）環(huán)己酮氯化法。

以環(huán)己酮為原料，經(jīng)氯化、熱解脫氯化氫制得2，6-二氯苯酚。

（5）鄰氯苯酚催化氯化法[5]。

鄰氯苯酚經(jīng)催化劑催化氯化制得2，6-二氯苯酚。

2 2，6-二氯苯酚的國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)和市場(chǎng)情況

2，6-二氯苯酚作為重要的有機(jī)化學(xué)中間體，在實(shí)際應(yīng)用中極為廣泛，目前已拓展到了醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等領(lǐng)域，而我國(guó)2，6-二氯苯酚是為配套生產(chǎn)醫(yī)藥雙氯滅痛而發(fā)展起來(lái)的。我國(guó)2，6-二氯苯酚的發(fā)展歷程可謂是跌宕起伏，據(jù)統(tǒng)計(jì)1992年我國(guó)2，6-二氯苯酚的出口量只有63 t，主要用于生產(chǎn)雙氯滅痛。到了1994年年初，沈陽(yáng)化工大學(xué)、錦州有機(jī)化工廠先后開(kāi)發(fā)成功了使用苯酚和丙酮為原料合成2，6-二氯苯酚工藝路線，并在遼寧錦州有機(jī)化工廠建設(shè)了一條300t/a生產(chǎn)線，而后在宜興市金氏化工廠、濰坊海利諾化工廠相繼建設(shè)了生產(chǎn)裝置。1994年至1996年，我國(guó)2，6-二氯苯酚的發(fā)展得到了長(zhǎng)足的進(jìn)步，生產(chǎn)能力從最初的300t/a一躍增加至850t/a，當(dāng)時(shí)2，6-二氯苯酚的銷售價(jià)格也相當(dāng)可觀，大概維持在4.38萬(wàn)元/t。1997年-2005年，2，6-二氯苯酚的發(fā)展面臨極大的挑戰(zhàn)。亞洲金融危機(jī)給我國(guó)帶來(lái)了前所未有的災(zāi)難，國(guó)內(nèi)雙氯滅痛的出口量急劇下滑。導(dǎo)致2，6-二氯苯酚的消耗量急劇下滑。同時(shí)由于印度醫(yī)藥合成業(yè)的政策遠(yuǎn)比我們優(yōu)惠，給我國(guó)帶來(lái)了很大的沖擊，使我國(guó)在競(jìng)爭(zhēng)中完全處于下風(fēng)，逐漸失去了原有的市場(chǎng)。據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，2006年我國(guó)共生產(chǎn)2，6-二氯苯酚1200 t，出口總量達(dá)到800 t，350 t用于生產(chǎn)雙氯滅痛，其它行業(yè)用量50 t左右，生產(chǎn)和銷售基本平衡。目前主要的生產(chǎn)廠家是河南福潤(rùn)德化工有限公司、襄樊諾爾化工有限公司、東營(yíng)僑昌康愛(ài)特化學(xué)有限公司等。2006年至2010年，2，6二氯苯酚的下游產(chǎn)品市場(chǎng)急劇萎縮，其市場(chǎng)價(jià)格維持在9000～10000元/t。隨著2，6-二氯苯酚的市場(chǎng)逐漸好轉(zhuǎn)，其呈現(xiàn)了良好的發(fā)展勢(shì)頭，據(jù)中國(guó)化工網(wǎng)預(yù)測(cè)，2014年國(guó)內(nèi)2，6-二氯苯酚的需求量達(dá)到了30000t/a，而目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠家產(chǎn)量不到15000t/a，并且需求量將以每年8%～10%的增長(zhǎng)率增長(zhǎng)，預(yù)計(jì)在“十三五”期間，將會(huì)有一個(gè)更加廣闊的發(fā)展空間，具有良好的市場(chǎng)前景。

3 2，6-二氯苯酚的應(yīng)用

2，6-二氯苯酚是一種重要的有機(jī)化學(xué)中間體，廣泛應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥等部門，它是合成非甾體解熱鎮(zhèn)痛藥雙氯滅痛和農(nóng)藥除草劑的原料。

3.1 硫酸胍氯酚

2，6-二氯苯酚與1，2-二氯乙烷在堿性下條件下發(fā)生醚化反應(yīng)制得2，6-二氯苯酚-β-氯基醚，再和水合肼縮合后，最后與甲基硫脲硫酸鹽作用得到硫酸胍氯酚。

硫酸胍氯酚是一種降壓藥物，主要用于中度和重度舒張壓高的高血壓。

3.2 雙氯滅痛

2，6-二氯苯酚和苯胺反應(yīng)制得2，6-二氯二苯胺，再和鄰氯苯乙酸反應(yīng)制得雙氯滅痛。

它是一強(qiáng)非固醇類的解熱鎮(zhèn)痛消炎藥，是一種新型強(qiáng)效消炎、鎮(zhèn)痛藥。

4 2，6-二氯苯酚生產(chǎn)業(yè)面臨的任務(wù)和發(fā)展建議

1994年至1996年，我國(guó)2，6-二氯苯酚的發(fā)展得到了長(zhǎng)足的進(jìn)步。2010年-至今，又迎來(lái)了良好的發(fā)展勢(shì)頭。但國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)日趨激烈，同時(shí)我國(guó)環(huán)境保護(hù)意識(shí)日益增強(qiáng)，使得2，6-二氯苯酚發(fā)展將面臨嚴(yán)峻考驗(yàn)。鑒于以上兩個(gè)因素，當(dāng)務(wù)之急是解決下述兩個(gè)問(wèn)題。

4.1 加強(qiáng)創(chuàng)新

我國(guó)2，6-二氯苯酚的發(fā)展已取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，但仍舊存在著許多不足，特別值得關(guān)注的是我國(guó)在研究開(kāi)發(fā)高純度、低成本的2，6-二氯苯酚方面，和世界先進(jìn)水平還存在著較大的差距，企業(yè)、高校、研究院應(yīng)該加強(qiáng)聯(lián)合，互相之間取長(zhǎng)補(bǔ)短，生產(chǎn)出高質(zhì)量、高收率的2，6-二氯苯酚；同時(shí)應(yīng)該多研究溶解結(jié)晶分離工藝技術(shù)，特別是在制備高純度的2，6-二氯苯酚時(shí)，避免采用傳統(tǒng)的精餾分離技術(shù)。精餾分離技術(shù)不但能耗高，而且溶劑難以回收、再次利用。根據(jù)2，6-二氯苯酚的供求情況，選擇合適的合成方法進(jìn)行合成，選擇較優(yōu)的合成工藝條件。

4.2 增強(qiáng)環(huán)境保護(hù)意識(shí)

2，6-二氯苯酚具有刺激性氣味，生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物，嚴(yán)重污染環(huán)境。近幾年國(guó)內(nèi)有不少2，6-二氯苯酚生產(chǎn)企業(yè)都因污染問(wèn)題而關(guān)停并轉(zhuǎn)，比如成都格雷西亞化工廠、海門市海德威化工有限公司、江西上饒現(xiàn)代化工有限公司等。所以2，6-二氯苯酚生產(chǎn)裝置建在郊區(qū)比較合適，生產(chǎn)過(guò)程必須封閉，對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物必須集中收集、集中處理，最重要的是定期檢查大氣及水源中酚類物質(zhì)的總含量，做到及時(shí)發(fā)現(xiàn)問(wèn)題，及時(shí)解決問(wèn)題。

5 結(jié)論

2，6-二氯苯酚在國(guó)外有很好的消費(fèi)市場(chǎng)，但同樣面臨著嚴(yán)峻的考驗(yàn)。我們必須從以下兩方面進(jìn)行根本性的改造。首先，從生產(chǎn)工藝進(jìn)行改造，應(yīng)開(kāi)展溶解結(jié)晶分離工藝技術(shù)的研究，避免采用傳統(tǒng)的高能耗的精餾分離技術(shù)。其次，在完善工藝的同時(shí)，擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模，降低成本，在國(guó)際上具有一定的競(jìng)爭(zhēng)能力。

參考文獻(xiàn)

[1] 張想竹，吳明書.2，6-二氯苯酚的合成[J].中國(guó)醫(yī)藥工業(yè)雜志，1997（11）：558-576.

[2] 管春生，陳芬二.2，6-二氯苯酚的合成工藝研究[J].武漢化工學(xué)院學(xué)報(bào)，1997（9）：20-21.

[3] 趙美法.苯酚的系列氯代衍生物的合成與應(yīng)用[J].中國(guó)氯堿，2002（7）：19-20.

[4] 江鎮(zhèn)海.氯代芳烴及酚類在農(nóng)藥中的應(yīng)用和市場(chǎng)開(kāi)發(fā)前景[J].上?；?，2011（12）：68-71.

[5] 王志祥，駱培成.鄰氯苯酚制備2，6-二氯苯酚的工藝條件研究[J].精細(xì)石油化工，2001（4）：35-37.