尹西翔，王利紅，欒玲玉，劉靜，韓術(shù)鑫，李賽鈺*

(1.濟(jì)南市環(huán)境監(jiān)測中心站，山東 濟(jì)南 250012;2.山東省分析測試中心，山東 濟(jì)南 250014)

山東是中藥材生產(chǎn)大省，出產(chǎn)許多知名的道地藥材，其中金銀花在全國享有盛名。中藥材重金屬污染問題是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。作為一種常用的保健和治療藥材，許多研究人員對不同地域、不同等級的金銀花中的重金屬含量均作過相關(guān)分析［1－6］。隨著生活水平的提高以及老齡化社會(huì)的到來，越來越多的人開始關(guān)注養(yǎng)生和保健，許多人將保健藥材如金銀花的水浸泡液作為日常飲用水?，F(xiàn)在對金銀花中重金屬含量的報(bào)道較多，但其水浸泡液中重金屬含量，及其對人體健康風(fēng)險(xiǎn)的研究還處于空白。本研究在前人研究的基礎(chǔ)上，重點(diǎn)分析了金銀花水浸泡液中的重金屬含量及其產(chǎn)生的人體健康風(fēng)險(xiǎn)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

微波消解儀(EXCEL，上海屹堯微波化學(xué)技術(shù)公司);等離子體質(zhì)播儀(NexION300X，Perkin Emer公司);原子熒光光度計(jì)(PF6-3，北京普析通用儀器有限公司)。硝酸(優(yōu)級純，上海國藥);茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW10016)。

1.2 樣品采集和制備

金銀花采自山東平邑的流峪鎮(zhèn)，直接在大田中采樣，取藥用部位，裝袋備用。先用自來水沖洗，再分別用蒸餾水、去離子水沖洗干凈。陰干后放入烘箱60℃烘至恒重，粉碎后待用。

1.3 分析方法

1.3.1 金銀花樣品的消解

金銀花采用密閉系統(tǒng)的微波消解法消解。稱取0.2 g的金銀花粉末樣品放入50mL干燥且干凈的消解管中，加入4 mL濃硝酸(優(yōu)級純)，靜置過夜，然后將消解管隨機(jī)放入微波消解儀進(jìn)行消解。消解程序如下:3 min升溫至100℃后保持5 min，5 min內(nèi)繼續(xù)升溫到140℃后保持5 min，再次在5 min內(nèi)升溫到180℃，在該溫度條件下保持8min，待消解系統(tǒng)降溫到室溫后取出，120℃冒硝酸煙1 h，用超純水定容至25 mL，然后用濾紙過濾到干凈的PE塑料瓶中保存待測。

1.3.2 金銀花水浸泡液的制備

金銀花常被用來泡水作為日常保健品飲用，結(jié)合常見保健茶的配方用量，確定金銀花的一次浸泡量為10 g。一般人們生活中使用的水杯為500mL，加入藥材浸泡后會(huì)反復(fù)沖泡，因此確定浸泡用熱水的量為500mL。設(shè)置3個(gè)重復(fù)，稱取10 g金銀花后，加入新燒開的熱蒸餾水500mL，浸泡1、2、3、4 h后，分別取出20mL浸泡液待測定。取出的浸泡液加入2.5 mL優(yōu)級純濃硝酸，沸水浴消解2 h，定容至25 mL。

1.3.3 金銀花消解液及水浸泡液重金屬的測定

Pb、Cd、Cu、Ni、Cr、Mn的測定:金銀花消解液及水浸泡液直接用等離子體質(zhì)譜儀測定，儀器條件參數(shù)為:射頻功率1600 W，載氣流量0.99 L/min，輔助氣流量1.2 L/min，蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速20 r/min，采樣錐為鎳錐，孔徑1.1 mm，截取錐也為鎳錐，孔徑0.9 mm，超錐為鋁合金，孔徑為1.0mm，掃描方式為跳峰，重復(fù)3次，質(zhì)量分辨率為0.7 amu，氧化物＜3%，雙電荷＜3%。

Hg、As的測定:消解液及水浸泡液直接用原子熒光光度計(jì)測Hg。分取5 mL消解液或水浸液加入2 mL 5%的硫脲，2 mL濃鹽酸，定容至25 mL測定As。Hg的儀器工作參數(shù)為負(fù)高壓280 V，燈電流40mA，載氣流量300mL/min，輔助氣流量 600mL/min。As的儀器工作參數(shù)為負(fù)高壓280 V，燈電流50mA，載氣流量300mL/min，輔助氣流量600mL/min。

1.3.4 金銀花水浸泡液Pb、Cd、Hg、As產(chǎn)生的人體健康風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)

中藥中重金屬含量的高低、攝入藥物量的多少等都會(huì)對人體產(chǎn)生不同的健康影響，本研究主要關(guān)注金銀花水浸泡液的飲用產(chǎn)生的人體健康風(fēng)險(xiǎn)。根據(jù)金銀花水浸泡液中的重金屬含量計(jì)算出每日攝入的重金屬總量，再與WHO明確規(guī)定的最大日允許攝入量(ADI)相比較，即可評價(jià)正常暴露情況下普通人群通過飲用金銀花水浸泡液攝入的重金屬對人體健康產(chǎn)生的潛在風(fēng)險(xiǎn)大小。

計(jì)算每日攝入量公式如下［7］:

每日攝入某種重金屬的量(μg/d)=中藥浸泡液中該重金屬的濃度(μg/L)×攝入浸泡液的量(L/d)

每日攝入量占ADI的百分比%=每日攝入量(μg/d)/ADI值

世界衛(wèi)生組織關(guān)于 Pb、Cd、As(無機(jī))、Hg 這 4 種重金屬的 ADI值分別為:214、60、128、43 μg/d［8］。

1.4 精確度控制

測定過程中所有容器均用10%優(yōu)級純硝酸浸泡24 h，然后用超純水洗滌。在樣品消煮過程中，空白、茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)同步進(jìn)行，以確保測定的精確度。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值及參考值見表1。

表1 茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重金屬測定結(jié)果(單位mg/kg)Table 1 Heavy metal concentrations in certified reference material(mg/kg)

1.5 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)

采用SPSS 11.5(SPSS，2002)進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 金銀花藥材中重金屬含量分析

金銀花中重金屬含量測定結(jié)果見表2。

表2 金銀花中重金屬含量測定結(jié)果Table 2 Heavy metal concentrations in the honeysuckle

由表2可知本研究采集的平邑金銀花中Pb、Ag和As的含量分別為1.40、0.010、0.21 mg/kg，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于2005年頒布的藥用植物及制劑外經(jīng)貿(mào)綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)［9］，其超標(biāo)系數(shù)僅分別為0.28，0.05，0.11，超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)較小，相對較安全。Cd和Cu的含量分別為0.229、11.4 mg/kg，盡管低于WM/T2－2004，但其超標(biāo)系數(shù)達(dá)到了0.76和0.57，超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)較大，需要在其栽培種植－加工－炮制過程中嚴(yán)格控制，以免超過標(biāo)準(zhǔn)限值。

2.2 金銀花水浸液中重金屬含量分析

據(jù)調(diào)查，多數(shù)飲用中藥飲片浸泡液的人均將其作為飲用水的替代品，因此本文采用地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)［10］作為中藥浸泡液中重金屬的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)將地下水質(zhì)量劃分為5類，I類水主要反映地下水化學(xué)組分的天然低背景含量，適用于各種用途。II類水主要反映地下水化學(xué)組分的天然背景含量，適用于各種用途。III類水是以人體健康基準(zhǔn)值為依據(jù)，主要適用于集中式生活飲用水水源及工、農(nóng)業(yè)用水。因此，本文以地下水III類標(biāo)準(zhǔn)作為中藥水浸泡液的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。

表3 金銀花(10 g)水浸泡液(500mL)中重金屬含量分析Table 3 Heavy metal concentrations in the honeysuckle(10g)soak solution(500mL)

由表3可知，10 g金銀花浸泡液在4 h的浸泡時(shí)間內(nèi)表現(xiàn)出了逐漸增加的趨勢，但自第2 h起各重金屬的濃度變化不大，只表現(xiàn)出略微增長，這說明重金屬的可浸出部分在浸泡的第1 h內(nèi)基本可浸提完全。本研究根據(jù)第4個(gè)小時(shí)的已穩(wěn)定的浸泡濃度作為評價(jià)依據(jù)。評價(jià)結(jié)果表明，金銀花水浸泡液中的Ni、Mn含量均超過了地下水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的 III類標(biāo)準(zhǔn)，超標(biāo)指數(shù)分別達(dá)到了1.23和5.91。Pb、Cd、Cu、Hg、As、Cr的含量均遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn)的要求。

2.3 金銀花中重金屬浸出量及浸出率

浸出率=(第4個(gè)小時(shí)的浸出量/10 g金銀花中的含量)×100%。由表4可知金銀花中Ni、Mn、Hg、Cu和Cr的浸出率均較高，達(dá)到了30%以上，其中鎳的浸出率最高，達(dá)到了44.2%。其次為Mn，達(dá)到38%。Pb、Cd的浸出率較低，均為10%左右，As的浸出率最低，僅為5.2%。這說明金銀花中的Ni、Mn、Cr、Cu等元素易于浸出，因此，必須嚴(yán)格控制原藥中的重金屬含量，方可降低其水浸泡液中的重金屬含量。

表4 金銀花(10 g)中重金屬的浸出量及浸出率Table 4 Soaking amount and soaking rate of heavy metals in the honeysuckle(10 g)

2.4 金銀花浸出液中Pb、Cr、Hg、As產(chǎn)生的人體健康風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)

人們每天的攝入水量相差較大，但一般飲用保健飲片為一天更換一次，因此可根據(jù)表4中金銀花中重金屬的浸出量對金銀花水浸液中的Pb、Cd、Hg、As的飲用潛在人體健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評價(jià)。經(jīng)計(jì)算，每日使用10 g金銀花泡水，其攝入的 Pb、Cd、Hg、As分別占 ADI的 0.63%，0.40%，0.09%，0.09%，所占比例較小，飲用不會(huì)給人體健康帶來太大風(fēng)險(xiǎn)。

3 結(jié)論

(1)本研究采集的山東平邑金銀花中的Pb、Cd、Hg、As、Cu均未超過2005年頒布的WM/T 2-2004。金銀花中Cd、Cu的超標(biāo)系數(shù)較大，應(yīng)在金銀花的栽培－加工炮制過程中加強(qiáng)控制。

(2)金銀花水浸泡液中的Ni、Mn超過了地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)［10］的III類標(biāo)準(zhǔn)限值，應(yīng)高度重視栽培土壤中這2種重金屬的含量。

(3)若每日使用10 g金銀花泡水飲用，攝入的Pb、Cd、Hg、As不會(huì)給人體帶來太大風(fēng)險(xiǎn)。

［1］王錦芳，王純健.金銀花藥材中重金屬鉛、鎘含量分析［J］.海峽藥學(xué)，2010，22(10):72－74.

［2］王坤，馬玲，陳佩，等.寧夏栽培金銀花、柴胡、秦艽、黃芩、苦豆子重金屬與農(nóng)藥殘留的比較［J］.寧夏醫(yī)學(xué)雜志，2011，33(4):326－327.

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［8］FAO/WHO.Evaluation of Certain Food Additives and Contaminants［M］∥ WHO Teehnical Report Series 837.Geneva，Switzerland:World Health Organization，1993.

［9］WM/T 2-2004，藥用植物及制劑外經(jīng)貿(mào)綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)［S］.

［10］GB/T 14848-1993地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)［S］.