一、生物質(zhì)氣化技術(shù)的歷史沿革
生物質(zhì)氣化是指生物質(zhì)在高溫、無氧或缺氧條件下,發(fā)生熱分解,產(chǎn)生可燃氣體的過程。農(nóng)林生物質(zhì)包括各種秸稈、稻殼、果殼、果樹枝條及林業(yè)三剩物等,具有來源廣、數(shù)量多、可再生、零排放及環(huán)境友好等優(yōu)點,是一種十分寶貴的可持續(xù)獲得的綠色資源。
生物質(zhì)氣化技術(shù)早在上上個世紀1883年就問世于歐洲,上世紀的40、50年代,中國的汽車也曾利用過這項技術(shù),將木炭在缺氧條件下高溫氣化產(chǎn)生可燃氣,代替柴油、汽油作為汽車的燃料。應該說,氣化技術(shù)是一項古老的傳統(tǒng)技術(shù)。但是,在便捷、廉價的油、氣年代里,由于氣化技術(shù)中的某些缺陷,這項技術(shù)被人們忘卻和冷落了一個多世紀,未被很好的加以利用。
綜合研究與觀察發(fā)現(xiàn),影響生物質(zhì)氣化技術(shù)開發(fā)利用的主要原因是:
(1)氣化技術(shù)產(chǎn)生的產(chǎn)品單一,僅產(chǎn)生可燃氣,經(jīng)濟效益不顯著;
(2)氣化過程中,特別在低溫氣化環(huán)境下,可燃氣中的焦油含量高,容易污染發(fā)電機的噴嘴和燃氣用具,影響設(shè)備的正常工作;
(3)凈化可燃氣過程中,產(chǎn)生的生物質(zhì)提取液(也稱木醋液)未能開發(fā)工業(yè)化用途,直接排放會造成環(huán)境污染;
(4)產(chǎn)生生物質(zhì)氣化的固定床和流化床設(shè)備產(chǎn)氣量不大,僅能驅(qū)動200-300kw的發(fā)電設(shè)備,工業(yè)化應用前景不廣。流化床氣化設(shè)備對生物質(zhì)原料的形狀、大小有一定的要求,因而增加了原料的加工費用。
針對上述4個關(guān)鍵性的技術(shù)難題,近十年來在廣泛調(diào)查研究的基礎(chǔ)上,開展了創(chuàng)新性的研究工作:
(1)提出了生物質(zhì)氣化多聯(lián)產(chǎn)技術(shù)的學術(shù)思想,并從原理和技術(shù)上成功實現(xiàn)了在生物質(zhì)氣化過程中,同時制取生物質(zhì)可燃氣、生物質(zhì)炭和生物質(zhì)提取液;開展了生物質(zhì)炭,生物質(zhì)提取液的基本性質(zhì)及應用途徑的研究,在山東、江蘇、寧夏、江西等省開展了以生物質(zhì)提取液為基質(zhì)的活性有機葉面肥在大田作物、水果、蔬菜等作物上的應用試驗和秸稈炭回田對提高農(nóng)作物產(chǎn)量和品質(zhì)的應用試驗,都取得了可喜的效果,為提高綜合經(jīng)濟效益提供了技術(shù)支持。
(2)科學的分析和驗證了產(chǎn)生焦油的機理,設(shè)計和制造二次進氣的固定床高溫氣化發(fā)生爐,使生物質(zhì)在氣化過程中少產(chǎn)生或不產(chǎn)生焦油,并采取科學、高效的氣液凈化分離技術(shù),使可燃氣滿足用氣設(shè)備的技術(shù)要求,確保設(shè)備的穩(wěn)定可靠運行;
(3)研制開發(fā)高效、大功率、自動化程度高的固定床生物質(zhì)氣化發(fā)生爐,滿足下游工業(yè)部門對氣化產(chǎn)能的需求。目前,氣化發(fā)電的功率可達500kw/h,今后可提升至1000kw/h;
(4)創(chuàng)新研究思路,改變不同氣化條件,調(diào)控可燃氣的成分和數(shù)量。
生物質(zhì)氣化技術(shù)雖然是一項傳統(tǒng)的技術(shù),只要我們在原有技術(shù)的基礎(chǔ)上,深入研究它的發(fā)生和調(diào)控規(guī)律,克服它固有的某些缺陷,并賦予它更多的新的活力。對生物質(zhì)氣化技術(shù)的認識和應用,將會由“必然王國”走向“自由王國”,在我國和世界的生物質(zhì)資源化利用領(lǐng)域中,發(fā)揮它應有的貢獻。
因此,生物質(zhì)氣化技術(shù)應當引起大家的重視,重新來認識它,并投入更多的精力,開展創(chuàng)新型的研究。
二、生物質(zhì)氣化多聯(lián)產(chǎn)技術(shù)的基本原理
1、基本原理
生物質(zhì)氣化過程中,主要分為原料干燥區(qū)、熱解區(qū)、氧化區(qū)和還原區(qū)等四個階段,在整個反應過程中,炭是充分滿足的,氧氣是限量供應的。因此,在氧化區(qū)和還原區(qū)發(fā)生了一系列的化學反應,其中還原區(qū)的反應過程是決定可燃氣中的一氧化碳、氫氣、甲烷的數(shù)量。如果適當?shù)母淖兎磻獥l件,可大幅度的增加可燃氣成分的結(jié)構(gòu)和數(shù)量。
2、關(guān)鍵設(shè)備
生物質(zhì)氣化多聯(lián)產(chǎn)設(shè)備主要由兩大部分組成:
(1)生物質(zhì)氣化發(fā)生爐。
技術(shù)要求:①結(jié)構(gòu)科學、運行可靠、使用壽命長;②熱效率高、產(chǎn)氣量大、焦油含量低;③自動化程度高,盡量減少人工操作;④出炭、出氣順暢,爐內(nèi)不架橋;⑤安全性好,防止系統(tǒng)的漏氣,引起燃燒或爆炸。
(2)氣液分離系統(tǒng)。
技術(shù)要求:①結(jié)構(gòu)科學、易于加工;②可燃氣中焦油含量低;③可燃氣中的水分、溫度符合發(fā)電要求。
三、生物質(zhì)可燃氣和生物質(zhì)炭
1、生物質(zhì)可燃氣
可燃氣的成分主要有甲烷、一氧化碳、氫氣,輸入燃氣輪機可直接發(fā)電,也可直接向用戶供氣。
2、生物質(zhì)炭
(1)生物質(zhì)炭的性質(zhì)
根據(jù)生物質(zhì)原料來源不同,可分為木炭、稻殼炭、秸稈炭等。
(2)生物質(zhì)炭的應用
木炭在工業(yè)和民用中已有廣泛的用途,是一種重要的工業(yè)和生活原料。秸稈炭中的稻草炭經(jīng)測定,含鉀3.1%、磷3.9%,鎂2.9%、鈣1.3%,比表面積158m2/g。稻草炭和氮、磷、鉀或家禽、家畜的糞便可制成各種優(yōu)質(zhì)的復合肥或有機肥,還田后對作物的產(chǎn)量和品質(zhì)有如下效果:
①可增加土壤孔隙度,降低土壤容重、改善土壤通氣、透水狀況,提高土壤最大持水量,緩解了土壤板結(jié)的難題。土壤中增加4%的稻草炭,土壤的容重從1.39g/cm2減少至1.20g/cm3,土壤最大持水量從37.71%增加至41.17%。
②可將土壤中緊缺的氮、磷、鉀、鎂等大量元素返回到土壤中,而且還可以補充植物所必須的銅、鐵、鋅等微量元素,有利于提高農(nóng)作物的產(chǎn)量和品質(zhì)。
③可抑制土壤對磷的吸附,有利于磷的解吸,從而改善植物對磷的吸收利用。研究表明,當土壤加磷量為100mg/kg時,土壤中增加4%的稻草炭,磷的吸附率為22.37%,而未加稻草炭的土壤則高達52.43%;而相應土壤磷的解吸率由0.85%提高到22.81%。
④具有修復土壤重金屬污染的作用,對污染土壤中的鎘(Cd)具有顯著的吸附作用。在三級鎘污染的土壤(100mg/kg為三級、0.6mg/kg為二級、0.3mg/kg為一級)中進行種植小白菜試驗,結(jié)果表明,加入4%稻草炭后,小白菜葉中鎘的含量減少49.43%,小白菜根中鎘的含量減少73.51%。
四、生物質(zhì)提取液
1、提取液的基本性質(zhì)
以稻殼為原料生產(chǎn)的生物質(zhì)提取液的基本性質(zhì)如下表3所示。
生物質(zhì)材料氣化過程中產(chǎn)生的氣體,經(jīng)分離、冷凝后得到生物質(zhì)提取液,經(jīng)分析測定,主要含有酸類、醇類、酯類、醛類、酮類、酚類等多種化學成分。
稻殼提取液含有18種物質(zhì),主要含有21.17%醇類、3.75%酚類和3.65%酯類,另有40.08%酸類、酯類、醛類、酮類等其它物質(zhì)。
稻草提取液主要含有1.89%醇類、7.49%酚類、3.21%酯類、8.23%酮類、0.68%酸類、0.95%醛類物質(zhì),還含有4.44%的其它物質(zhì)。
由于這些有機化合物本身具有生物活性,具有促進作物生長和抑菌、殺菌性能,各種物質(zhì)之間相互協(xié)同作用,使生物質(zhì)活性提取液具有良好的促進作物生長和抑菌、殺菌性能。
2、提取液的抗菌性能
以稻殼活性提取液為原料,以白色念珠菌、黑曲霉菌、大腸桿菌及金黃色葡萄球菌為供試菌種,按抑菌試驗方法進行抑菌試驗,結(jié)果如表4所示。
稻殼活性提取液對白色念珠菌、大腸桿菌有很強的抑菌效果,抑菌率都在90%以上,對金黃色葡萄球菌、黑曲霉菌有一定的抑菌作用。
3、提取液毒理性、重金屬及細菌數(shù)試驗
經(jīng)江蘇省疾病預防控制中心對稻殼提取液進行的毒理性試驗結(jié)果表明:該樣品雌雄小白鼠經(jīng)口毒性試驗驗證屬于無毒級。
經(jīng)國家輕工業(yè)香料化妝品洗滌用品質(zhì)量監(jiān)督檢測南京站對稻殼活性提取液中重金屬及細菌數(shù)試驗結(jié)果表明:該樣品的重金屬及細菌數(shù)均符合QB/T2660-2004《化妝水》標準要求。
4、提取液作基質(zhì)的葉面肥
以稻殼提取液作為基質(zhì),增加農(nóng)作物生長緊缺的大量元素、中量元素和微量元素,稀釋至300-500倍作為有機葉面肥。
研究表明:稻殼提取液作為葉面肥或液體肥使用能有效提高西紅柿、蘋果、李子、蘿卜、花生、油麥菜、水稻和辣椒等瓜果、蔬菜等作物的產(chǎn)量和品質(zhì),提升瓜果的口感。各地的大田試驗結(jié)果表明,杏子、李子、蘋果、桔子等鮮果類在果樹疏果后,每隔7-10天噴灑一次葉面肥,連續(xù)噴灑三次,收獲時的產(chǎn)量可增加10-15%,維生素和糖分含量可增加3-5%,果形和口味明顯改善;各種葉菜、馬鈴薯和花生等塊莖作物,可增加產(chǎn)量15-25%。另外,大量的測試分析表明,不同原料的生物質(zhì)提取液由于原料成分的差別,提取液的成分也有某些差別,但基本成分和類別沒有太大的變化。
5、提取液在防止病蟲害上的應用
三年來江蘇句容戴莊有機農(nóng)業(yè)社6000多畝有機水稻,育秧全部采用(稀釋30倍)稻殼提取液浸種,秧田基本未見惡苗病、苗稻瘟及干尖線蟲病發(fā)生,秧苗長勢好。大田也沒有發(fā)生過惡苗病、稻瘟及干尖線蟲病危害。
有機草莓栽培試驗田已連續(xù)三年用稻草提取液(100-300倍)防治草莓蚜蟲及灰霉病,病害基本得到控制,對棚內(nèi)放蜂授粉沒有影響,可生長出優(yōu)質(zhì)有機草莓。
在連棟溫室中,用盆栽黃瓜進行土壤線蟲試驗,使用400倍生物質(zhì)提取液澆灌,能顯著降低盆栽黃瓜根結(jié)線蟲的發(fā)生率,發(fā)病株的病情指數(shù)也顯著下降。
五、生物質(zhì)氣化多聯(lián)產(chǎn)技術(shù)前景展望
1.正常運行條件下,每噸木片可發(fā)電900kw/h,產(chǎn)出木炭0.20噸,提取液0.20噸;若以稻殼和秸稈為原料,每噸稻殼可發(fā)電700-800kw/h,產(chǎn)出稻殼炭0.30噸,稻殼提取液0.15噸;整個加工過程不需要外加熱量。
2.產(chǎn)生的氣體產(chǎn)品可燃氣用于發(fā)電或鍋爐燃料,已經(jīng)得到很好的利用;生物質(zhì)炭根據(jù)其原料的不同,也已在工業(yè)和農(nóng)業(yè)上得到應用,以木材為原料的木炭,其固定炭和灰分含量均符合制造活性炭的要求,因此是制造活性炭的重要原料;大量試驗證明,生物質(zhì)提取液和各種秸稈炭是制造各種優(yōu)質(zhì)專用炭復合肥的主要原料,應用前景十分廣泛。
3.將氣化爐與發(fā)電裝置的功率提高至1000kw,并將生物質(zhì)氣化多聯(lián)產(chǎn)技術(shù)綜合集成建設(shè)5-10兆瓦的生物質(zhì)多聯(lián)產(chǎn)電廠,作為一種生物質(zhì)電廠的模式,具有良好應用前景。
作者簡介:
張齊生,中國工程院院士,南京林業(yè)大學教授、博士生導師。20世紀80年代開始從事竹/木材工業(yè)化加工利用的科研工作,培養(yǎng)碩士、博240余名,發(fā)表學術(shù)論文百余篇,專(譯)著8冊,獲發(fā)明專利12項;近10余年來主要從事生物質(zhì)氣化多聯(lián)產(chǎn)技術(shù)的研究,主持國家和部省級項目8項,獲發(fā)明專利6項。科研成果獲國家發(fā)明二等獎、三等獎各1項、國家科技進步一等獎1項、二等獎4項、部省科技進步一等獎2項、二等獎1項、三等獎4項;榮獲國家級有突出貢獻的優(yōu)秀中青年科技專家、全國科技推廣先進工作者、全國優(yōu)秀林業(yè)科技工作者、江蘇省勞動模范、江蘇省優(yōu)秀共產(chǎn)黨員等榮譽稱號,享受政府特殊津貼。