佟麗萍，馮緬紅

（1.沈陽石蠟化工有限公司，遼寧 沈陽 110141；2.沈陽化工股份有限公司，遼寧 沈陽 110026）

氯醚樹脂、水相法氯化橡膠、高氯化聚乙烯等產(chǎn)品完全可以替代溶劑法氯化橡膠。由于氯醚樹脂克服了其他含氯聚合物樹脂的缺點(diǎn)，在涂料行業(yè)和油墨行業(yè)的應(yīng)用得到普遍認(rèn)可。

國內(nèi)外在氯醚樹脂開發(fā)與應(yīng)用方面已經(jīng)做了大量的研究工作，已證明完全可以成為氯化橡膠替代品，其市場(chǎng)前景極其廣闊。同時(shí)由于其生產(chǎn)原料來源豐富、生產(chǎn)工藝較成熟，越來越受到國內(nèi)外生產(chǎn)企業(yè)的青睞。通過市場(chǎng)調(diào)查、分析可以確認(rèn)，現(xiàn)階段中國大力發(fā)展氯醚樹脂產(chǎn)品具有極大的可行性。

1 氯醚樹脂產(chǎn)品性能

氯醚樹脂是氯乙烯—乙烯基異丁基醚樹脂的簡(jiǎn)稱，是由75%氯乙烯和25%乙烯基異丁基醚共聚而成的聚合物。與氯化橡膠相比，由于其獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)，除具有含氯聚合物的特性外，其涂層的柔韌性、耐熱性、紫外光穩(wěn)定性、耐酸堿鹽性及抗粉化性方面均顯示了它的優(yōu)越性。

（1）防腐性能好

氯醚樹脂因其分子結(jié)構(gòu)的特性具有優(yōu)良的連結(jié)性能。分子中不含可皂化的酯鍵，結(jié)合中的氯原子十分穩(wěn)定，使涂料具有優(yōu)異的耐水、耐鹽霧、耐化學(xué)品腐蝕的性能。

（2）穩(wěn)定性強(qiáng)

氯醚樹脂分子中不含反應(yīng)性雙鍵，因此不易被大氣氧化而降解；耐光穩(wěn)定性優(yōu)異，不易泛黃及粉化。由于分子中醚鍵的存在，使其具有很好的內(nèi)增塑性，因而不需加外增塑劑，即具有足夠的柔韌性，也不會(huì)出現(xiàn)因增塑劑的遷移而逐步變脆。

（3）附著性好

氯醚樹脂含有共聚的氯乙烯醚，保證涂料在各種底材上具有良好的附著力，如在鋁和鋅等金屬表面上，氯醚樹脂涂料仍有著優(yōu)良的附著能力。

（4）溶解性強(qiáng)

氯醚樹脂與其他多種涂料連結(jié)料極易相溶，并可改善和提高以其他連結(jié)料如干性油、醇酸樹脂、焦油和瀝青為原料的涂料性能。

（5）防火性

氯醚樹脂由于含有氯，具有一定的阻燃性，加入其他阻燃填料和防火劑，可制成防火涂料，用于建筑防火領(lǐng)域。

（6）溶解性

氯醚樹脂系列產(chǎn)品溶解于芳香烴和鹵代烴、酯、酮、乙二醇、醋酸酯類和某些醚類。脂肪烴類和醇類溶劑可作為稀釋劑而不是其真溶劑。

（7）混溶性

氯醚樹脂系列產(chǎn)品可與氯乙烯共聚物、聚丙烯酸酯、不飽和聚酯樹脂、馬來酸醇樹脂、環(huán)已酮樹脂、醛樹脂、古馬隆樹脂、石油樹脂、氨基樹脂、改性醇酸樹脂、天然樹脂、干性油、增塑劑、焦油和瀝青等混溶。

2 氯醚樹脂生產(chǎn)技術(shù)的可行性

目前，氯醚樹脂生產(chǎn)方法主要包括乳液聚合法和懸浮聚合法。其中懸浮聚合法工藝條件易于控制，聚合收率較高，樹脂質(zhì)量好，聚合總收率達(dá)95%以上。

氯醚樹脂最初是由德國巴斯夫公司采用乳液聚合法生產(chǎn)，在歐洲已得到廣泛應(yīng)用。其產(chǎn)品根據(jù)黏度的不同分為不同的牌號(hào)，對(duì)應(yīng)不同的應(yīng)用領(lǐng)域[1]。目前，氯醚樹脂的生產(chǎn)與研究較好的廠家有德國巴斯夫公司、日本吳羽公司、美國GAF公司等。氯醚樹脂的共聚方法已轉(zhuǎn)向懸浮法，其產(chǎn)品在防腐涂料、建筑涂料、防火涂料、食品容器和包裝涂料方面得到很好的應(yīng)用。

國內(nèi)最早研制氯醚樹脂的是江陰匯通精細(xì)化工有限公司，2003年，已正式生產(chǎn)品質(zhì)優(yōu)異的氯醚樹脂產(chǎn)品，也是國內(nèi)惟一采用懸浮聚合法生產(chǎn)工藝的廠家。

徐州東宏化工有限公司綜合了乳液聚合與懸浮聚合的優(yōu)點(diǎn)，通過優(yōu)化產(chǎn)品配方和工藝，針對(duì)氯乙烯與乙烯基異丁基醚的聚合度問題，采用了特殊的加料方式，使氯乙烯與乙烯基異丁基醚聚合更加完善，使得氯醚樹脂的品質(zhì)得到了較大幅度的提高。

此外，江蘇利思德化工有限公司、杭州電化集團(tuán)有限公司、浙江錦華新材料股份有限公司也是國內(nèi)較早開發(fā)，并有較大規(guī)模氯醚樹脂生產(chǎn)裝置的廠家?？梢哉f，現(xiàn)階段國內(nèi)氯醚樹脂的生產(chǎn)技術(shù)基本上達(dá)到了成熟。

國內(nèi)氯醚樹脂生產(chǎn)企業(yè)的情況見表1。

3 氯醚樹脂應(yīng)用的可行性分析

氯醚樹脂具有優(yōu)良抗污性，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，而且抗老化、無毒，對(duì)各種基材具有很強(qiáng)的附著力，已廣泛應(yīng)用于制備高性能抗污防腐蝕涂料、高檔油墨和圖像接收材料。

表1 國內(nèi)氯醚樹脂生產(chǎn)企業(yè)情況

3.1 涂料行業(yè)

氯醚樹脂涂料的防腐能力是普通防腐蝕涂料的2～3倍，涂層具有優(yōu)異的柔韌性、耐熱性、耐堿性、抗紫外和抗粉化性，可廣泛用于工業(yè)、交通運(yùn)輸、建筑和海洋工程等方面的防腐蝕處理[2]。

（1）工業(yè)防腐蝕涂料

氯醚樹脂不易老化，并耐水、耐化學(xué)品、與多種底材有良好的附著力，制成的涂料適用于化工企業(yè)的鋼鐵結(jié)構(gòu)，可防止工業(yè)大氣引起的腐蝕。它和防銹顏填料可配制成性能良好的底漆，也可與鋅粉配制成富鋅底漆，起到良好的防腐效果.氯醚樹脂還可與云母氧化鐵配制成面漆，廣泛應(yīng)用于工廠的外管及儲(chǔ)槽等鋼結(jié)構(gòu)以及與水和水蒸氣接觸的建筑物。

（2）輕金屬底漆和面漆

通常情況下，一般樹脂不能與鋁、鋅、鍍鋅鋼板和其他外金屬表面很好地附著，而由氯醚樹脂配制的涂料，由于其附著力強(qiáng)和理想的戶外性能，已用作輕金屬底漆和面漆的生產(chǎn)，被廣泛應(yīng)用于車庫門窗、屋頂雨水槽、陽臺(tái)、燈柱和公路防撞隔離板等。

（3）無機(jī)底材用涂料

含有氯醚樹脂和相應(yīng)的耐堿性增塑劑的涂料可用于石棉、水泥、混凝土、磚石等堿性基材。同時(shí)，該樹脂還可用于配制游泳池涂料、建筑涂料、橋梁涂料以及路標(biāo)涂料等。

（4）塑料涂料

在塑料基材(如聚酯、硬質(zhì)聚氯乙烯、尼龍、聚苯乙烯、酚醛等)上涂布含有氯醚樹脂的涂料，不僅可使塑料著色，而且有抗泛黃和抗老化性能，如與丙烯酸樹脂混合，效果更佳。

（5）集裝箱涂料

氯醚樹脂涂料用于集裝箱上，具有優(yōu)異的附著力和耐水性，并能保證涂料在較大溫度范圍內(nèi)的穩(wěn)定性。

（6）水線漆

氯醚樹脂配以瀝青、氧化亞銅、鐵紅及含溴、碘的碳?xì)浠衔锏?，?jīng)海水浸泡后，僅有5%面積鋼板為水生生物所粘附；加入氧化鋅、苯基酚后具有較好的抗污性；與N一吡啶和N一苯基馬來酰亞胺衍生物配合，能使涂層在海水中浸泡2年仍不被玷污；摻入含銅合金粉末，涂層在海水中可抗污30個(gè)月。

（7）船殼漆

船殼漆用于船體水面上除甲板之外暴露部位，要求為耐海水、耐鹽霧、耐大氣老化(不變色、不粉化、不脫落)。氯醚樹脂和烷基磷酸鹽混合，所配成的涂料于去脂鐵板上，室溫干燥一星期和40℃干燥一天后，涂層耐鹽霧達(dá)500 h。

3.2 油墨行業(yè)

氯醚樹脂可用作油墨粘合劑，氯醚樹脂通過分子鏈上的極性基團(tuán)和柔性基團(tuán)將色料分散均勻并連接在一起，使油墨具有適當(dāng)?shù)牧髯兲匦?，滿足印刷工藝的要求。含氯醚樹脂粘合劑的油墨不僅可以均勻地轉(zhuǎn)移至承印物上，而且干燥后能使顏料很好地粘附在承印物上[3]。

3.3 圖像接收材料

氯醚樹脂可用作圖像接收材料，適用于低熱能下形成高密度的圖像，且圖像耐熱性和保色性能極佳。將氯醚樹脂涂于紙張或雙向拉伸聚酯薄膜表面，可制備高級(jí)復(fù)印或打印紙張或薄膜等。

3.4 其他用途

氯醚樹脂為含氯樹脂，適用于不燃性基材上作阻燃涂料，在德國已被官方認(rèn)可?？捎脕砼渲颇酒魍苛系取?/p>

4 氯醚樹脂產(chǎn)品市場(chǎng)前景分析

在中國經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展的推動(dòng)下，工業(yè)防腐涂料及涂裝領(lǐng)域進(jìn)入了高速成長的黃金時(shí)期。2009-2010年是中國重防腐涂料的高速發(fā)展期，越來越多樣化的防腐涂料需求，進(jìn)一步擴(kuò)大了防腐涂料的市場(chǎng)，預(yù)計(jì)2011-2013年防腐涂料市場(chǎng)仍將以每年10%左右的速度增長，市場(chǎng)前景廣闊。氯醚樹脂作為重防腐涂料的主力原料，市場(chǎng)前景巨大，潛力無限。

從中國油墨相關(guān)行業(yè)——印刷業(yè)和造紙業(yè)現(xiàn)狀和發(fā)展看，膠版印刷油墨仍占主導(dǎo)地位，所占份額可達(dá)50%左右，隨著中國報(bào)業(yè)的高速發(fā)展，其中，新聞出版印刷輪轉(zhuǎn)膠印油墨的增長速度會(huì)更快，2010年中國印刷油墨消費(fèi)總量達(dá)到43萬t/a左右。隨著塑料用印刷油墨，食品包裝印刷油墨以及水性油墨等需求量的快速上升，油墨行業(yè)市場(chǎng)還將迅速擴(kuò)展，市場(chǎng)潛力巨大.國內(nèi)氯醚樹脂在油墨行業(yè)的應(yīng)用已得到廣泛的認(rèn)同，市場(chǎng)前景突出。作為連接劑的氯醚樹脂勢(shì)必會(huì)被拉動(dòng)發(fā)展。

5 氯醚樹脂生產(chǎn)原料來源的可行性分析

生產(chǎn)氯醚樹脂的原料，氯乙烯在國內(nèi)所有聚氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)均有生產(chǎn)，同時(shí)也可直接購買，氯乙烯產(chǎn)品供應(yīng)相當(dāng)充足；乙烯基異丁基醚是以苛性堿為催化劑，以乙炔和異丁醇為反應(yīng)原料而合成的，工藝技術(shù)較簡(jiǎn)單，目前國內(nèi)各氯醚樹脂生產(chǎn)企業(yè)均有自主開發(fā)與生產(chǎn)的能力，可以滿足自身的氯醚樹脂的生產(chǎn)需求。

6 氯醚樹脂項(xiàng)目建設(shè)的投資分析

氯醚樹脂環(huán)保、節(jié)能和優(yōu)良的性能，在面世之初就得到了政策上的大力支持?，F(xiàn)今，氯醚樹脂市場(chǎng)需求量逐步擴(kuò)大，拉動(dòng)了氯醚樹脂產(chǎn)業(yè)鏈的快速發(fā)展，國家在政策上的支持力度預(yù)計(jì)還會(huì)進(jìn)一步加大。

對(duì)于國內(nèi)各氯堿企業(yè)來說，具有充足的原料資源，同時(shí)相當(dāng)部分設(shè)備等可以共用，只需增加乙烯異丁基醚合成裝置，再配以必要的專有設(shè)備。因此，建設(shè)氯醚樹脂裝置具有投資少，見效快的優(yōu)勢(shì)。

按目前市場(chǎng)價(jià)格2.5萬元/t計(jì)算，建設(shè)2 000 t/a氯醚樹脂生產(chǎn)裝置，可創(chuàng)年銷售收入5 000萬元，實(shí)現(xiàn)年利潤總額約六百萬元。將給企業(yè)增加一定的經(jīng)濟(jì)效益，也會(huì)大大提高企業(yè)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。因此，建設(shè)氯醚樹脂裝置在經(jīng)濟(jì)方面是可行的。

7 結(jié)語

在重防腐涂料市場(chǎng)及油墨市場(chǎng)上，氯醚樹脂代替氯化橡膠已成定局，氯醚樹脂作為其主力原料，市場(chǎng)前景巨大，潛力無限。國內(nèi)氯堿企業(yè)具有充足的原料來源，較成熟的生產(chǎn)技術(shù)，廣闊的市場(chǎng)空間，上下游行業(yè)良好的發(fā)展態(tài)勢(shì)，為氯醚樹脂行業(yè)的發(fā)展提供了無限可能。因此，氯醚樹脂在國內(nèi)氯堿行業(yè)大力發(fā)展極具可行性。

［1］王 彤.氯醚樹脂生產(chǎn)和應(yīng)用概述.上海氯堿化工，2005，（3）：22－27.

［2］張繼壯.氯醚樹脂的研制與應(yīng)用.涂料涂裝與電鍍，2004，2（4）：22－24.

［3］劉嶺梅.PVC企業(yè)最值得開發(fā)和應(yīng)用的樹脂.第6屆全國PVC塑料與樹脂技術(shù)交流年會(huì)論文專輯.葫蘆島：《聚氯乙烯》編輯部，2007，62－65.