王祖鹓余仲儒，瞿 亮，孫 琨

（1.國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局材料工程發(fā)明審查部，北京 100088；2.中國石油規(guī)劃總院，北京 100083）

1 國內(nèi)PVC行業(yè)市場發(fā)展現(xiàn)狀

聚氯乙烯（PVC）是由氯乙烯（VCM）聚合而成的。VCM的生產(chǎn)工藝主要包括電石乙炔法和乙烯氧氯化法。此外，為利用廉價的烷烴資源，還開發(fā)出了以乙烷為原料的VCM工藝路線。目前，除中國外，世界其它地區(qū)95%以上的VCM產(chǎn)能來自乙烯法工藝。中國因具有豐富廉價的煤炭資源，用煤炭和石灰石生成電石，然后加水生成乙炔的VCM生產(chǎn)路線具有明顯的成本優(yōu)勢，因此，中國VCM的生產(chǎn)目前仍以乙炔法工藝路線為主。根據(jù)聚合工藝不同，PVC樹脂分為通用型聚氯乙烯樹脂 （主要下游應(yīng)用領(lǐng)域是管材、型材等）和糊用聚氯乙烯樹脂（主要下游應(yīng)用領(lǐng)域是壁紙、醫(yī)用手套等）。

1.1 生產(chǎn)能力及分布

截至2012年底，中國PVC產(chǎn)能約為2 341萬t/a（含糊樹脂），較2011年增加180萬t/a左右。電石法生產(chǎn)裝置產(chǎn)能1 894萬t/a，占國內(nèi)總產(chǎn)能的81%。新疆中泰化學(xué)80萬t/aPVC項(xiàng)目投產(chǎn)后，公司總產(chǎn)能達(dá)到170萬t/a，超過新疆天業(yè)成為中國最大的PVC生產(chǎn)商。安徽華塑股份有限公司100萬t/aPVC項(xiàng)目一期46萬t/a裝置也順利投產(chǎn)。中國昊華化工（集團(tuán)）總公司旗下河北盛華化工有限公司20萬t/aPVC裝置于2012年底投產(chǎn)；昊華在山東的子公司德州實(shí)華化工有限公司30萬t/aPVC裝置也于年內(nèi)投產(chǎn)。宜賓天原30萬t/aPVC裝置投產(chǎn)后，總產(chǎn)能達(dá)到72萬t/a。2012年投產(chǎn)的其它項(xiàng)目包括新疆圣雄能源股份有限公司50萬t/aPVC項(xiàng)目一期30萬t/a、內(nèi)蒙古鄂爾多斯電力冶金股份有限公司40萬t/aPVC項(xiàng)目一期20萬t/a以及濟(jì)寧金威煤電有限公司擴(kuò)建15萬t/a。2012年P(guān)VC退出產(chǎn)能達(dá)到116萬t/a，西北地區(qū)電石法產(chǎn)能淘汰突出，東部不具備競爭力的乙烯法也在減少。

2012年中國主要PVC生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)見表1。

1.2 消費(fèi)情況及發(fā)展趨勢

1.2.1 消費(fèi)總量

2012年，國內(nèi)房地產(chǎn)行業(yè)和產(chǎn)能過剩行業(yè)調(diào)控繼續(xù)進(jìn)行，中國PVC行業(yè)產(chǎn)量、消費(fèi)量增速放緩，當(dāng)年中國PVC表觀消費(fèi)量達(dá)到1 393.3萬t。

1.2.2 消費(fèi)結(jié)構(gòu)

中國PVC樹脂的消費(fèi)主要分為2大類，一是軟制品，約占總消費(fèi)量的46.0%，主要包括電線電纜、各種用途的膜（根據(jù)厚度不同可分為壓延膜、防水卷材、可折疊門等）、鋪地材料、織物涂層、人造革、各類軟管、手套、玩具、塑料鞋以及一些專用涂料和密封件等。二是硬制品，約占總消費(fèi)量的40%，主要包括各種型材、管材、板材、硬片和瓶等。

目前中國PVC消費(fèi)結(jié)構(gòu)情況如圖1所示。

圖1 中國PVC消費(fèi)結(jié)構(gòu)分布圖

1.3 進(jìn)出口貿(mào)易

2012年中國PVC進(jìn)口量為121.0萬t。

2012年中國PVC出口量45.4萬t，較上年有所增加。

2012年中國共進(jìn)口聚氯乙烯121.0萬t，其中以進(jìn)料加工貿(mào)易方式進(jìn)口量101.3萬t，占83.7%；以一般貿(mào)易方式進(jìn)口量為7.9萬t，占6.5%；以來料加工裝配貿(mào)易方式進(jìn)口量為7.9萬t，占6.5%。從進(jìn)口國別看，以從中國臺灣進(jìn)口量最多，達(dá)40.4萬t，其次是美國，為36.2萬t，其它則主要來自日本、韓國等地。2012年，中國進(jìn)口聚氯乙烯的55.5%流向廣東，38.6%流向華東，流向華東的主要是江蘇、福建和上海。

1.4 新增產(chǎn)能和品種跟蹤

2012年后，中國PVC產(chǎn)能擴(kuò)張勢頭仍將持續(xù)，其中絕大多數(shù)仍為電石法工藝。

中泰化學(xué)阜康PVC項(xiàng)目剩余80萬t/a預(yù)計(jì)將在2015年全部完成，屆時公司PVC總產(chǎn)能將達(dá)到250萬t/a。新疆天業(yè)40萬t/a特種PVC樹脂一期計(jì)劃2014年建成投產(chǎn)。新疆宜化化工有限公司60萬t/a聚氯乙烯裝置將在2013年上半年投產(chǎn)，宜化集團(tuán)PVC總產(chǎn)能將達(dá)到150萬t/a。新疆金暉兆豐能源股份有限公司計(jì)劃在阿克蘇建設(shè)100萬t/aPVC項(xiàng)目，預(yù)計(jì)將在2015年投產(chǎn)。該項(xiàng)目是山西金暉集團(tuán)在新疆阿克蘇地區(qū)重點(diǎn)建設(shè)項(xiàng)目，計(jì)劃配套150萬t/a電石和80萬t/a離子膜燒堿。內(nèi)蒙君正鄂爾多斯30萬t/aPVC裝置將在2013年7月投產(chǎn)，屆時公司PVC總產(chǎn)能將達(dá)到70萬t/a。此外，內(nèi)蒙古中谷礦業(yè)有限責(zé)任公司在鄂爾多斯的60萬t/aPVC項(xiàng)目也將在2013年投產(chǎn)。南方地區(qū)也有新建PVC項(xiàng)目。其中中國昊華化工（集團(tuán)）總公司在貴陽投資建設(shè)100萬t/aPVC項(xiàng)目，一期30萬t/a裝置預(yù)計(jì)在2013年建成投產(chǎn)。臺塑工業(yè)（寧波）有限公司計(jì)劃將PVC產(chǎn)能擴(kuò)大至55萬t/a。此外，重慶正陽新材料有限公司、江西理文化工有限公司項(xiàng)目也將在2013年投產(chǎn)。2012年后中國部分新建PVC裝置情況統(tǒng)計(jì)見表1。

表1 2012年后中國部分PVC新建裝置情況統(tǒng)計(jì)

1.5 供需預(yù)測

隨著全球經(jīng)濟(jì)的復(fù)蘇，到2014年全球PVC需求預(yù)計(jì)以6.6%的年增長率增長，而產(chǎn)能增長速度預(yù)計(jì)僅為2.8%，將有助于吸收過剩產(chǎn)能。預(yù)計(jì)未來幾年，中國聚氯乙烯需求增長約為為5%-7%。中國PVC行業(yè)將面臨來自環(huán)保方面的壓力。新建PVC裝置大部分采用電石乙炔法工藝，主要采用氯化汞來做觸媒。綜合預(yù)測，到2015年，中國PVC的需求量將達(dá)到1 900萬t，屆時國內(nèi)仍有近600萬t過剩產(chǎn)能。未來國內(nèi)聚氯乙烯供需預(yù)測見表2。

表2 未來國內(nèi)聚氯乙烯供需預(yù)測（萬t/a，萬t）

綜上可見，目前中國PVC產(chǎn)能擴(kuò)張一路高歌，但是行業(yè)發(fā)展面臨潛在的問題：品種單一，產(chǎn)能過剩，競爭激烈。解決這一問題的突破口，借鑒國外公司模式，以用戶為導(dǎo)向，使PVC樹脂在性能規(guī)格、制品種類和應(yīng)用類別上專業(yè)化和差異化，在高端產(chǎn)品中尋求新的增長點(diǎn)。但是，由于中國的PVC企業(yè)大部分是生產(chǎn)型企業(yè)，自主創(chuàng)新能力受到制約，因此，對PVC行業(yè)來說，有必要提高自主創(chuàng)新能力并尋求具有增長空間的領(lǐng)域。以下，從專利創(chuàng)新角度出發(fā)，著重對2008-2013年與PVC相關(guān)的專利申請進(jìn)行分析，從而為PVC產(chǎn)品的發(fā)展提供新的思路，進(jìn)而促進(jìn)中國PVC行業(yè)拓寬應(yīng)用領(lǐng)域，增強(qiáng)自主創(chuàng)新的動力，消化過剩產(chǎn)能，使行業(yè)健康、可持續(xù)發(fā)展。

2 PVC樹脂相關(guān)技術(shù)的專利分析

2.1 專利申請量分析

近五年（2008年1月1日至2013年9月1日），國家知識產(chǎn)權(quán)局涉及PVC的發(fā)明專利申請數(shù)量共6 063件，表3是申請數(shù)量年度統(tǒng)計(jì)。其中2011年有較大增幅，較前一年增幅達(dá)60%，共計(jì)1 469件，2012年較 2011年基本持平，增長量為 4.5%，2013年前9月的申請量為691件，預(yù)計(jì)全年的申請量將與2012年基本持平。在這五年中，根據(jù)申請人國別，申請量最多的國家為中國，共計(jì)5 847篇，其次美國，63篇，日本34篇，韓國31篇，德國25篇。中國申請?jiān)跀?shù)量上占絕對優(yōu)勢。表4是國別十位的申請量統(tǒng)計(jì)。

2.2 申請人排名及年度申請量分析

PVC領(lǐng)域的申請人較為分散，其中近五年來申請量較多的是青島鑫萬通塑業(yè)發(fā)展有限公司、中國石油化工股份有限公司、蘇州富通電器塑業(yè)有限公司、中塑聯(lián)新材料科技湖北有限公司、浙江大學(xué)。其中有4個申請人遞交的申請集中于一年，中國石化股份有限公司、浙江大學(xué)、江南大學(xué)的年度申請量較為平均。前十位申請人年度申請量見表5。

表3 申請數(shù)量年度統(tǒng)計(jì)

表4 國別申請量統(tǒng)計(jì)

表5 前10位申請人年度申請量

2.3 申請領(lǐng)域分布

根據(jù)專利分類號進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，PVC專利申請的領(lǐng)域分布如表6所示?？梢?，申請的領(lǐng)域集中在PVC新材料的研發(fā)、改進(jìn)、生產(chǎn)和產(chǎn)品測試，PVC的應(yīng)用領(lǐng)域集中在人造革類、建筑材料以及電纜。

2.4 國外重要公司在華專利布局分析

國外公司PVC領(lǐng)域在華專利申請從數(shù)量上看不多，但是，大多為跨國綜合類化學(xué)公司的申請，申請領(lǐng)域較為集中，專利撰寫水平較高，授權(quán)率較高，對其商業(yè)模式進(jìn)行了較好的保護(hù)。特別是申請的領(lǐng)域基本為PVC的高端產(chǎn)品，產(chǎn)品的針對性強(qiáng)，專業(yè)化明顯。以下，幾個代表性公司的在華專利布局進(jìn)行分析。

表6 申請分類號統(tǒng)計(jì)

2.4.1 美國路博潤高級材料公司

美國路博潤高級材料公司在華涉及PVC的申請共10件，其中，已經(jīng)獲得專利權(quán)3件，審查中6件，視撤1件，請求保護(hù)的全部都是CPVC管材及其相關(guān)技術(shù)，主要涉及的CPVC的應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)槔錈崴艿老到y(tǒng)、消防系統(tǒng)、工業(yè)管道系統(tǒng)，以及民用材料（日用品（檔板、窗簾）、機(jī)械裝置以及電氣裝置的外殼、汽車部件）?？梢?，路博潤高級材料公司的CPVC材料是其在中國市場的主要產(chǎn)品以及知識產(chǎn)權(quán)保護(hù)對象。其申請的詳細(xì)信息見表7。

2.4.2 羅門哈斯公司

美國羅門哈斯公司在華涉及PVC的申請共7件，其中，已經(jīng)獲得專利權(quán)3件，審查中4件。請求保護(hù)的技術(shù)涉及領(lǐng)域較多，均為民用，兩件涉及建筑材料，兩件涉及提高PVC材料本身的熱穩(wěn)定性，三件涉及粘合劑。其申請的詳細(xì)信息見表8。

2.4.3 可樂麗股份有限公司

日本可樂麗股份有限公司是日本著名的綜合類化學(xué)工業(yè)集團(tuán)，是世界上最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)聚乙烯醇的公司，其在華涉及PVC的申請共7件，其中，已經(jīng)獲得專利權(quán)5件，審查中2件。這7件申請為系列申請，均為一種新型的聚氯乙烯樹脂組合物，主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)槭称贰⑨t(yī)療、日用品，其申請撰寫水平較高，從組成、粒度、參數(shù)和性能多方面對該材料進(jìn)行多重有效保護(hù)?？梢娫摴緦@種PVC材料的重視。其申請的詳細(xì)信息見下表9。

2.4.4 日本其他公司

其他日本在華涉及PVC的專利申請的公司較為分散，但是涉及的領(lǐng)域比較集中，主要是PVC在電纜和電線中的應(yīng)用，其他涉及PVC片材和粘合劑。表10總結(jié)了日本在華PVC用于電線和電纜類的主要申請信息。

2.5 PVC應(yīng)用的新興領(lǐng)域

近年來，PVC的應(yīng)用出現(xiàn)了一些新的領(lǐng)域，本文就其中一些特別領(lǐng)域進(jìn)行介紹，希望能夠拓展PVC生產(chǎn)企業(yè)的創(chuàng)新思路。

2.5.1 硬質(zhì)PVC泡沫塑料

聚氯乙烯（PVC）是具有較高力學(xué)性能的通用塑料，其泡沫制品同時也具有質(zhì)輕、耐化學(xué)腐蝕作用、阻燃、原料來源豐富等優(yōu)異性能。聚氯乙烯（PVC）泡沫材料的產(chǎn)量，在世界上僅次于聚氨酯（PU）和聚苯乙烯（PS）泡沫材料，位居第三位。目前，幾乎所有已知的泡沫塑料的成型技術(shù)方法，皆適用于成型聚氯乙烯泡沫塑料。但是，由于PVC的耐沖擊性能差、耐熱變形性及熱穩(wěn)定性不佳，不可以在較高的溫度下使用，在很大程度上限制了PVC泡沫塑料的應(yīng)用范圍。因此，制備高耐熱性高韌性的PVC泡沫塑料成為現(xiàn)如今泡沫塑料研究領(lǐng)域的一大熱點(diǎn)。

西北工業(yè)大學(xué)申請了一種高性能硬質(zhì)PVC泡沫塑料及其制備方法，基材中使用的是乳液法合成聚氯乙烯（EPVC）和懸浮法合成聚氯乙烯（SPVC）的共混料，并且采用種子乳液法合成的N-苯基馬來酰亞胺-甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈（PhMI-MMA-AN）三元共聚物的高分子耐熱改性劑，饑餓式分批投料。最終制備的PVC泡沫塑料制品成型性能好，泡孔細(xì)小、均勻、致密，并且耐熱性好，力學(xué)性能高，吸水、吸油率低；所述高分子耐熱改性劑的性能好，與PVC相容性好，同時，合成材料都是常用材料，容易獲得，成本低廉[1]。

表7 美國路博潤公司申請信息

表8 美國羅門哈斯公司申請信息

上海氯堿化工股份有限公司和北京化工大學(xué)申請了一種硬質(zhì)聚氨酯/聚氯乙烯復(fù)合泡沫塑料及其制備方法，硬質(zhì)聚氨酯/聚氯乙烯復(fù)合泡沫塑料是以如下重量份數(shù)的原料，在模具中，發(fā)泡制備的：聚醚多元醇100份，復(fù)合催化劑0.2～1.2份，泡沫穩(wěn)定劑1.5～4份，水1～3份，混合發(fā)泡劑5～15份，環(huán)氧化合物2～4份，多異氰酸酯120～170份，含羥基聚氯乙烯糊樹脂10～40份。本發(fā)明工藝簡單，可大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)；降低了PU泡沫的生產(chǎn)成本；提高了泡沫的機(jī)械強(qiáng)度和阻燃性能[2]。

表9 日本可樂麗股份有限公司申請信息

南京法寧格節(jié)能科技有限公司申請了一種采用二氧化碳發(fā)泡劑生產(chǎn)聚氯乙烯硬質(zhì)泡沫塑料的方法，是一種使用二氧化碳這種物理發(fā)泡劑生產(chǎn)聚氯乙烯硬質(zhì)泡沫塑料的方法，不需要添加減少聚氯乙烯降解的熱穩(wěn)定劑，以及使化學(xué)發(fā)泡劑在較低溫度下分解的催發(fā)劑，降低了生產(chǎn)配方復(fù)雜程度，使得工藝過程更加容易控制。通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：采用二氧化碳作為主發(fā)泡劑，輔助使用一種或多種其他發(fā)泡劑生產(chǎn)聚氯乙烯硬質(zhì)泡沫塑料，提高二氧化碳在聚氯乙烯熔體中的溶解度，降低生產(chǎn)聚氯乙烯硬質(zhì)泡沫塑料的系統(tǒng)壓力，使得采用二氧化碳這種物理發(fā)泡劑生產(chǎn)聚氯乙烯硬質(zhì)泡沫塑料的方法得以實(shí)現(xiàn)[3]。

2.5.2 醫(yī)用PVC材料

2.5.2.1 抗伽瑪射線PVC材料

醫(yī)用PVC材料是目前國內(nèi)外廣泛應(yīng)用于一次性醫(yī)療器械的主要原料之一。由于具有綜合性能好，性價比優(yōu)越的優(yōu)點(diǎn)，在醫(yī)療器械領(lǐng)域中得到了越來越廣泛的應(yīng)用。PVC一次性醫(yī)療器械的消毒方法主要為環(huán)氧乙烷氣體消毒法和伽瑪射線消毒法兩種。環(huán)氧乙烷氣體消毒法由于環(huán)氧乙烷的可燃性和殘留毒性的問題，其應(yīng)用也越來越受到限制。伽瑪射線消毒法作為一種更清潔、更安全的消毒法，現(xiàn)在逐步得到更廣闊的應(yīng)用，并終將成為一次性醫(yī)療PVC器械消毒的一種趨勢。但是，在對PVC醫(yī)療器械進(jìn)行伽瑪射線消毒時，由于伽瑪射線的激化，PVC的化學(xué)鍵斷裂后共軛鍵的增加，其制品也逐步變黃、變脆，并直接影響PVC醫(yī)療器械的色澤、透明性和物理性能。

為了解決上述問題，高郵市漢升高分子材料有限公司，申請了一種抗伽瑪射線醫(yī)用軟聚氯乙烯面罩料的制備方法，將PVC樹脂粉、非鄰苯環(huán)保增塑劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑和受阻胺類抗伽瑪試劑置于混料機(jī)中混合均勻后，通過雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒；所述PVC樹脂粉、非鄰苯環(huán)保增塑劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑和受阻胺類抗伽瑪試劑的投料質(zhì)量分別占總投料量的40%～80%、18%～50%、0.4%～5%、0.2%～4%、和0.1%～4%[4]；成都市新津事豐醫(yī)療器械有限公司，申請了一種可以采用γ射線輻射滅菌的醫(yī)用PVC材料，按重量份配比計(jì)該改性材料由以下成分制成：PVC樹脂粉：100份；受阻胺類光穩(wěn)定劑：0.02～0.5份；增塑劑：30～50份；穩(wěn)定劑：0.8～1.5份；抗氧化劑：0.3～1.2份；輔助穩(wěn)定劑：環(huán)氧大豆油1～6份；潤滑劑：0.2～0.8份。本發(fā)明的醫(yī)用PVC材料可以按照通用軟質(zhì)PVC材料的擠出工藝成型導(dǎo)管，產(chǎn)品在25kGy輻照滅菌后，無黃變，力學(xué)性能無明顯下降[5]；上海恒方大高分子材料科技有限公司，申請了一種適用于伽瑪涉嫌輻照消毒的醫(yī)用PVC材料及其制備方法，該材料由PVC樹脂100份、增塑劑DOP 40～70份、鈣/鋅熱穩(wěn)定劑1.0～1.5份、輔助熱穩(wěn)定劑5～8份、黃變抑止劑0.3～0.5份、抗氧劑0.1～0.5份和潤滑劑0.5～0.8份組成；PVC樹脂為懸浮法聚氯乙烯樹脂，聚合度2 500～3 000；鈣/鋅熱穩(wěn)定劑是由50%～60%的蓖麻醇酸鈣、10%～15%的辛酸鋅、10%～15%的硬脂酸鋅、10%～25%的山梨醇組成復(fù)合物；輔助熱穩(wěn)定劑為環(huán)氧亞麻油；潤滑劑由40%～60%的硬脂酸和40%～ 60%的聚乙烯蠟組成；黃變抑止劑為十八烷基苯甲?；淄?；抗氧劑為汽巴公司的抗氧劑1 076。它解決現(xiàn)有醫(yī)用PVC材料在經(jīng)過輻照消毒后會因?yàn)镻VC大分子降解斷裂而導(dǎo)致材料變黃，力學(xué)性能下降以及老化加速的問題，它能使PVC材料抗輻照能力明顯改善和提高，該申請已獲授權(quán)[6]。

2.5.2.2 抗蒸汽滅菌PVC材料

采用蒸汽滅菌法也可有效地克服環(huán)氧乙烷滅菌的缺點(diǎn)。但由于PVC醫(yī)用材料是屬于熱敏性塑料，采用蒸汽滅菌過程中的高溫和長時間的作用下會造成PVC材料降解變黃，增塑劑析出造成器械表面發(fā)粘的問題，從而影響到蒸汽滅菌法在醫(yī)用PVC材料滅菌生產(chǎn)中的應(yīng)用。

上海恒方大高分子材料科技有限公司等，申請了一種適用于伽瑪涉嫌輻照消毒的醫(yī)用PVC材料及其制備方法，該材料由PVC樹脂100重量份、增塑劑DOP 40～70重量份、鈣/鋅熱穩(wěn)定劑1.5～2.0重量份、輔助熱穩(wěn)定劑6～10重量份和潤滑劑1.0～1.5重量份組成；其中：所述的PVC樹脂為懸浮法聚氯乙烯樹脂，聚合度1 000～1 300；所述的鈣/鋅熱穩(wěn)定劑是由重量百分比40%～60%的硬脂酸鈣、20%～ 30%的棕櫚酸鋅、15%～30%的羥基碳酸鎂/鋁組成復(fù)合物；所述的輔助熱穩(wěn)定劑為環(huán)氧大豆油；所述的潤滑劑由重量百分比55%～60%的硅油和40%～45%的氧化聚乙烯蠟組成。它解決現(xiàn)有醫(yī)用PVC材料采用蒸汽滅菌過程中的高溫（121℃）和長時間（30 min）的作用下會造成PVC材料降解變黃，增塑劑析出造成器械表面發(fā)粘的問題，提高了醫(yī)用PVC材料耐熱性，降低蒸汽滅菌后黃變及增塑劑析出的幾率，該申請已獲授權(quán)[7]。

2.5.2.3 PVC血袋

PVC可以制作貯血袋、輸血袋等，醫(yī)用PVC血袋大多以軟制品形式使用，通常采用添加小分子增塑劑（如鄰苯二甲酸酯類）的方法，達(dá)到降低材料硬度的目的。小分子增塑劑（如鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯DEHP）會在PVC制品使用過程中不斷滲出和遷移，不僅造成材料性能的下降，縮短使用壽命，還會污染與之接觸的血液，在體內(nèi)累積而危害人體的健康 （DEHP已被證明對人的肝臟有一定的危害作用）。但是研究還發(fā)現(xiàn)，DEHP有降低紅細(xì)胞保存時的溶血率的作用。因此人們積極尋求一種方法既能降低DEHP的溶出量，又能保證DEHP對紅細(xì)胞溶血的抑制作用。目前為了抑制PVC中增塑劑的遷移，通常會采用表面處理，如低溫等離子輻射、電子束發(fā)射、紫外線照射等。但是這些方法工藝復(fù)雜、成本高，限制了它們的應(yīng)用。

山東威高集團(tuán)醫(yī)用高分子制品股份有限公司，申請了一種醫(yī)用橡膠符合材料，是改進(jìn)的PVC塑料，其由聚氯乙烯（PVC）樹脂粉、復(fù)合橡塑粒子、鄰苯二甲酸酯、穩(wěn)定劑和潤滑劑等組成，每100重量份聚氯乙烯（PVC）樹脂粉共混復(fù)合橡塑粒子10～30份、鄰苯二甲酸酯20～40份、環(huán)氧大豆油3～10份、硬脂酸鹽0.5～2份、有機(jī)亞磷酸酯0.5～1份，硅油0.1～0.5份。所得復(fù)合材料化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，柔性、彈性、韌性好，容易加工且不易分解；制造的血袋生物性能好，化學(xué)溶出物少，對于儲存血液是極為安全的，可用于制作單聯(lián)袋或多聯(lián)袋中的母袋和子袋進(jìn)行血液成分的分離、保存。本發(fā)明配方合理、性能穩(wěn)定，是可在凈化車間大批量生產(chǎn)，該申請已獲授權(quán)[8]。

2.5.3 人工毛發(fā)

聚氯乙烯系樹脂纖維具有接近人發(fā)的柔軟的觸感，具有良好的彈性和發(fā)型保持性，容易加工成任意的發(fā)型且發(fā)的纏繞也少，因此，是一種較好的人工毛發(fā)原料。

日本株式會社鐘化發(fā)現(xiàn)，通過將含有在130℃下的收縮應(yīng)力為70 μN(yùn)/dtex以下的聚氯乙烯系樹脂纖維20～100重量%、和楊氏模量為4～9 GPa且在130℃收縮率為10%以下、由除聚氯乙烯系樹脂以外的組成構(gòu)成的熱塑性樹脂纖維0～80重量%的人工毛發(fā)用纖維束進(jìn)行加工，可得到造型性優(yōu)異、具有與人發(fā)接近的觸感的人工毛發(fā)用纖維及人工毛發(fā)制品[9]。

精源（南通）化纖制品有限公司為了PVC樹脂纖維原料在作為人工毛發(fā)使用時耐熱性差，而且遇火易發(fā)生融粘，有傷及頭皮的可能性的問題，申請了一種耐高溫含氯高聚物人工毛發(fā)，其主要制備方法為：（1）引入腈基的氯乙烯類聚合物原材料，溶于紡絲溶劑中，配制成紡絲漿，采用濕法紡絲，制成單絲束；（2）將步驟（1）制得的單絲束浸于化學(xué)交聯(lián)劑水溶液中，浸泡時間0.1～10 h；（3）將步驟（2）浸泡后的單絲束取出水洗，再汽蒸，然后經(jīng)過表面涂硅油處理和烘干[10]。

上海瑞貝卡纖維材料科技有限公司為了解決現(xiàn)有技術(shù)添加相容性氯化氯乙烯樹脂占用了氯乙烯樹對紡絲不利的缺點(diǎn)，申請了一種能提高紡絲流動性，同時降低熱穩(wěn)定劑使用的超高壓發(fā)用聚氯乙烯纖維制造方法。其具體步驟如下：步驟一，在高速混合機(jī)中加入聚合度為980～2 500，粘均聚合度為1 500～2 500聚氯乙烯，0.05～2重量份的非硫有機(jī)系熱穩(wěn)定劑，0.01～1重量份的潤滑劑，0.01～1重量份的其他助劑，于60～70℃充分混合0.5～1 h形成混合物，步驟二，將上述混合物冷卻，精確計(jì)量后裝入螺桿紡絲機(jī)，紡絲機(jī)機(jī)頭壓力為800～1 000 kg/cm2，步驟三，同時加大紡絲熔體的過濾阻力，噴絲板孔型包括圓型或C型或Y型或S型，紡絲溫度在200℃以下，步驟四，在烘箱中加熱拉伸，拉伸倍數(shù)為80～120倍進(jìn)行拉伸，拉伸溫度為70～160℃，步驟五，進(jìn)行熱處理和上油處理，油劑附著量為聚氯乙烯纖維的0.05 wt%～0.75 wt%，熱處理溫度為100～140℃[11]。

3 PVC材料的發(fā)展方向

從專利分析的角度可以看出，我國的PVC材料的技術(shù)創(chuàng)新與國外企業(yè)相比，雖然總體數(shù)量較多，但是申請人分散，技術(shù)持續(xù)研究性不強(qiáng)，核心技術(shù)較少，企業(yè)缺乏專利布局意識，所請求保護(hù)的技術(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)沒有形成專業(yè)化和系列化。因此，面對產(chǎn)能過剩的問題，PVC的發(fā)展應(yīng)當(dāng)從特種、專門化PVC新材料入手，提高自主創(chuàng)新能力，拓展創(chuàng)新思路，使PVC行業(yè)得到健康、可持續(xù)性發(fā)展。

［1］西北工業(yè)大學(xué).中國，CN103183883［P］.2013.7.3.

［2］上海氯堿化工股份有限公司，北京化工大學(xué).中國，CN102766247［P］.2012.11.7.

［3］南京法寧格節(jié)能科技有限公司.中國，CN102321268［P］.2012.1.18.

［4］高郵市漢升高分子材料有限公司.中國，CN103113694［P］.2013.5.22.

［5］成都市新津事豐醫(yī)療器械有限公司.中國，CN102863720［P］.2013.1.9.

［6］上海恒方大高分子材料科技有限公司，深圳市鑫科卓實(shí)業(yè)有限公司，深圳恒方大高分子材料科技有限公司.中國，CN102321316［P］.2012.1.18.

［7］上海恒方大高分子材料科技有限公司，深圳市鑫科卓實(shí)業(yè)有限公司，深圳恒方大高分子材料科技有限公司.中國，CN102304257［P］.2012.1.4.

［8］山東威高集團(tuán)醫(yī)用高分子制品股份有限公司.中國，CN101519517［P］.2009.9.2.

［9］株式會社鐘化.日本，CN103124812［P］.2013.5.29.

［10］精源（南通）化纖制品有限公司.中國，CN102732986［P］.2012.10.17.

［11］上海瑞貝卡纖維材料科技有限公司.中國，CN102560715［P］.2012.7.11.