李建民，胡世霞，李華擎

(1.北京衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院第一院區(qū)，北京 100053；2.北京安貞醫(yī)院，北京 100029；3.北京中醫(yī)藥大學(xué)，北京 100029)

中藥冰片的商品種類及其歷史源流

李建民1，胡世霞2，李華擎3

(1.北京衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院第一院區(qū)，北京 100053；2.北京安貞醫(yī)院，北京 100029；3.北京中醫(yī)藥大學(xué)，北京 100029)

通過對古今中藥文獻(xiàn)的查考，系統(tǒng)闡述了中藥冰片的藥用歷史和品種發(fā)展情況，認(rèn)為龍腦冰片最早以“龍腦”之名記載于《名醫(yī)別錄》。機(jī)制冰片在鴉片戰(zhàn)爭前后由德國、日本輸入中國，國人1948年在香港研制成功并生產(chǎn)機(jī)制冰片，于1950年在廣州生產(chǎn)，為目前商品冰片的主要來源。艾片是2010年版藥典新增品種，我國在18世紀(jì)就有用艾納香提煉成冰片的實(shí)踐，艾片之名始見于《增訂偽藥條辨》。天然冰片是2005年版藥典新增的品種，1987年首先在江西吉安發(fā)現(xiàn)由龍腦樟新鮮枝葉經(jīng)蒸餾冷卻可得到天然冰片。

冰片；龍腦冰片；機(jī)制冰片；艾片；天然冰片；應(yīng)用歷史

冰片為常用中藥，有開竅醒神，清熱止痛之功。冰片的商品種類有多種，在國家藥品標(biāo)準(zhǔn)中有收載的共有4種，即：龍腦冰片(右旋龍腦)、機(jī)制冰片(合成龍腦)、艾片(左旋龍腦)、天然冰片(右旋龍腦)。其中龍腦冰片是《衛(wèi)生部進(jìn)口藥材暫行質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》1977年版收載的“天然冰片”；后三種均收載于2010年版藥典。冰片作為一個中藥品種，從魏晉時期延續(xù)至今，但其商品種類則在發(fā)展變化，由古代的龍腦冰片一種，到近代增加了機(jī)制冰片和艾片，當(dāng)代又出現(xiàn)了國產(chǎn)天然冰片(右旋龍腦)。下面簡述這四種冰片商品的應(yīng)用歷史。

1 龍腦冰片

龍腦冰片為龍腦香科植物龍腦香DryobalanopsaromaticaGaertn.f.的樹干經(jīng)水蒸氣蒸餾得到的結(jié)晶[1]，又稱龍腦香冰片、梅片、梅花冰片、天然冰片等。

龍腦冰片最早以“龍腦”之名記載于《名醫(yī)別錄》，《海藥本草》引《別錄》文：“龍腦治婦人難產(chǎn)，取龍腦研末少許，以新汲水調(diào)服，立差”[2]。《名醫(yī)別錄》是漢代至魏晉時期臨床用藥經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)，可見，龍腦冰片最晚從魏晉時期已開始應(yīng)用?！缎滦薇静荨芬浴褒埬X香”作為正名收載本品：“龍腦香及膏香，味辛、苦，微寒，一云溫，平，無毒。主心腹邪氣，風(fēng)濕積聚，耳聾，明目，去目赤膚翳。”其后本草著作多以“龍腦香”為正名記載本品。明代開始出現(xiàn)“冰片”之名，陳嘉謨《本草蒙筌》中最早出現(xiàn)“冰片”二字：“龍腦香即冰片，味辛、苦，氣溫、微寒。無毒”[3]。其后，李時珍《本草綱目》也記有“冰片”之名：“龍腦者，因其狀加貴重之稱也。以白瑩如冰，及作梅花片者為良，故俗呼為冰片腦或云梅花腦。番中又有米腦、速腦、金腳腦、蒼龍腦等稱，皆因形色命名，不及冰片、梅花者也”[4]。冰片作為正名出現(xiàn)，始見于約成書于萬歷末年(1619年)的《藥性解》，著者李中梓，后經(jīng)錢允治補(bǔ)訂，于天啟二年(1622年)刊刻問世，名《(鐫補(bǔ))雷公炮制藥性解》，其卷之五：“冰片，味辛苦，性溫，無毒，入肺、肝二經(jīng)。主心腹邪氣積聚、喉痹乳蛾、舌腫痔瘡，通九竅，消風(fēng)氣，明目，殺諸蟲，解蠱毒，又主小兒驚癇，大人痰迷”[5]。隨后，“冰片”逐漸取代“龍腦香”作為本品的中藥正名，沿用至今。

龍腦冰片主產(chǎn)印度尼西亞的蘇門答臘，過去多從香港輸入國內(nèi)。輸入香港時有原裝冰片，亦稱三甲冰片，糙米色是天然冰片，經(jīng)香港洋藥店加工，劈成頁片，用篩子篩成大小片，分為大梅、二梅、三梅(三配一套稱狀元片)，其粉粒細(xì)小者，叫小三梅、四梅，每包四兩(老秤)，四包合成一封，以百壽堂出品信譽(yù)較著，次之為百草堂[6]。

本品在《衛(wèi)生部進(jìn)口藥材暫行質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》1977年版中名“天然冰片”，《中華本草》以“梅花冰片”為名記載本品[7]。龍腦冰片當(dāng)今已少見，衛(wèi)生部1986年頒布的《中華人民共和國衛(wèi)生部進(jìn)口藥材標(biāo)準(zhǔn)》，國家食品藥品監(jiān)督管理局2004年頒布的《進(jìn)口藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中均沒有記載本品。

2 機(jī)制冰片

機(jī)制冰片為樟腦、松節(jié)油等經(jīng)化學(xué)方法合成的結(jié)晶，又稱“合成龍腦”。為目前商品冰片的主要來源[8]。

機(jī)制冰片在鴉片戰(zhàn)爭前后由德國、日本輸入中國，當(dāng)時較有名的是德國的馬頭牌、扇子牌及日本的火山牌、太陽牌等，香港商人又有將其染色加工，混充為天然梅片，規(guī)格質(zhì)量很復(fù)雜[9]。1937年出版的《本草藥品實(shí)地之觀察》記載：“北平藥肆之稱為冰片者有二：①稱舊式冰片(每兩8元)，乃污黃色半透明之結(jié)晶塊片，即上述之龍腦(片腦)或艾片是也。②稱新式冰片，乃潔白脆弱之透明結(jié)晶，并非由上列兩種植物中所提出，乃以樟腦還元而制得之人造品，故其價甚廉也(每兩僅數(shù)角)[10]。所謂“新式冰片”即應(yīng)為機(jī)制冰片。樟腦還原法是最早應(yīng)用的龍腦合成方法[20]。過去德國出品馬頭牌、扇子牌較優(yōu)，日本出品火山牌、太陽牌較次，都用五磅圓筒裝，經(jīng)香港洋藥店改為紙包裝，仿老梅片式樣，亦分為大梅、二梅、三梅規(guī)格[6]。

1950年香港商人陳新安、區(qū)其偉兩人，在廣州開設(shè)化工廠生產(chǎn)“白雪牌”冰片，采用松節(jié)油等為原料，生產(chǎn)出來的冰片比德國、日本的質(zhì)優(yōu)，暢銷全國，從此舶來機(jī)制冰片很少進(jìn)口。接著上海、天津、南京、湖南、貴州等地相繼設(shè)廠生產(chǎn)[9]。(注：陳新安應(yīng)為陳秋安，陳、區(qū)倆人1947年在香港創(chuàng)建其安化學(xué)工業(yè)社，1948年研制成功并生產(chǎn)機(jī)制冰片，1950年該社遷入廣州，名私營其安化工廠，1956年公私合營，后改名為廣州黃埔化工廠，現(xiàn)名廣州黃埔化工有限公司)

《中華人民共和國藥典》1963年版至2010年版均以“冰片”之名收載本品。

3 艾片

艾片為菊科植物艾納香Blumeabalsamifera(L.)DC.的新鮮葉經(jīng)提取加工制成的結(jié)晶[12]。艾納香又名大風(fēng)艾，國內(nèi)外公認(rèn)利用大風(fēng)艾生產(chǎn)艾片系我國醫(yī)藥學(xué)家的發(fā)明。據(jù)hanbury考察，我國兩廣地區(qū)19世紀(jì)已大量提取艾片，用于醫(yī)療和制墨工業(yè)，當(dāng)時售價2美元/0.5 kg[11]。而約在1711年成書的《生草藥性備要》中的“大風(fēng)艾”項下已有“藥市中有其奸歹人用此偽造假冰片”[24]的記載，說明我國早在18世紀(jì)就已有用艾納香提取加工制造冰片的實(shí)踐。

“艾片”之名始見于1928年出版的《增訂偽藥條辨》，曹炳章按：“廣西百色縣蒸熬大楓葉，以煉液結(jié)晶成粉，為制冰片之原料，曰艾片，亦偽作冰片，惟治疥瘡，能殺蟲，避臭穢亦佳，只可作外治藥用，凡合丸散內(nèi)服藥及眼藥內(nèi)，切不可充用，有毒，用之害人匪淺”[13]。曹炳章仍是將“艾片”當(dāng)做“冰片”偽品記載的。1937年出版的《本草藥品實(shí)地之觀察》記載：“藥市之所謂冰片者，其來源有二：“①為龍腦香科植物……。②為由菊科植物BlumeabalsamiferaDC.采得之天然艾片(Camphora Blumeae)，主成分為l-Borneol，即前者之光學(xué)的同質(zhì)異性體，此綱目芳草類之艾納香是也，產(chǎn)于廣東、福建、海南島及臺灣[10]?？梢姲鳛樯唐繁囊环N，在當(dāng)時已得到公認(rèn)。1938年前后在貴州開始栽培艾納香并提制艾粉，但質(zhì)量差生產(chǎn)冰片少，解放后改進(jìn)技術(shù)，質(zhì)量提高產(chǎn)量大增，除供貴州省內(nèi)使用外，還銷往全國各地并出口[21]。

艾納香主產(chǎn)于貴州羅甸、獨(dú)山，廣西天峨、河池、宜山、凌樂、百色等地[14]。在秋季采摘葉片進(jìn)行水蒸氣蒸餾，冷卻得到灰白色粉狀物，再經(jīng)壓榨去油，制成結(jié)晶狀粉末，稱為“艾粉”，在經(jīng)提煉成塊結(jié)晶，稱為“結(jié)片”，加工劈削成片狀，稱為“艾片”。

本品以“冰片(艾片)”之名收載于《貴州省中藥材標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格》1965年版，以“冰片(天然冰片)”之名收載于《貴州省中藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》1988年版，以“艾片(左旋龍腦)”之名收載于《貴州省中藥材、民族藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》2003年版和《中華人民共和國藥典》2010年版[1]，[12]。

4 天然冰片

天然冰片為樟科植物樟Cinnamomumcamphora(L.)Presl的新鮮枝、葉經(jīng)提取加工制成的結(jié)晶[15]。本品是《中華人民共和國藥典》2005年版新增的品種?！疤烊槐笔窍鄬τ跈C(jī)制冰片(合成龍腦)而得名的，龍腦冰片、艾片也屬于天然冰片。龍腦冰片主要依靠進(jìn)口，南洋龍腦香樹過度砍伐，龍腦香產(chǎn)量日少。艾片產(chǎn)量也有限，每畝艾納香葉產(chǎn)量只能制成艾粉8 kg左右[9]。龍腦冰片和艾片難以滿足需求，機(jī)制冰片是商品冰片的主要來源。但機(jī)制冰片中含有大量異龍腦，質(zhì)量次于天然冰片。因此我國科技工作者一直致力于國產(chǎn)天然冰片(右旋龍腦)的開發(fā)研究，1987年江西省吉安地區(qū)林科所等單位發(fā)現(xiàn)樟樹中一種富含右旋龍腦的化學(xué)類型—龍腦樟[16]，由龍腦樟新鮮枝葉經(jīng)蒸餾冷卻可得到與“梅片”相近的天然冰片[17]。并以“天然冰片(天然右旋龍腦)”之名收入1996年版《江西省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》[1]。湖南新晃1988年發(fā)現(xiàn)龍腦樟植物。2005年湖南懷化市第一個世界銀行貸款農(nóng)業(yè)綜合開發(fā)科技項目——新晃龍腦樟項目正式啟動。計劃用4年時間在新晃建設(shè)原料基地466.67 hm2，達(dá)到年產(chǎn)右旋龍腦(天然冰片)35t的規(guī)模[18]。2007年湖南省新晃縣龍腦開發(fā)有限公司利用新晃縣獨(dú)特的的龍腦樟天然植物資源，開發(fā)建成一條年產(chǎn)35t天然冰片的現(xiàn)代化工業(yè)生產(chǎn)基地[19]。

《中華人民共和國藥典》2005年版、2010年版以“天然冰片(右旋龍腦)”之名收載本品。

地方標(biāo)準(zhǔn)收載的天然冰片尚有《廣東省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》2010年版收載的“天然右旋龍腦”，為樟科植物梅片樹Cinnamomumburmannii(C.G.et Th.Nees)Bl.新鮮枝葉經(jīng)水蒸氣蒸餾而制得；《山東省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》1995年版、2002年版收載的“冰片(天然冰片)”，為唇形科百里香屬植物五脈地椒ThymusquinquecostatusCelak.全草提取得到的結(jié)晶[1]。

商品冰片除上述國家藥品標(biāo)準(zhǔn)和地方藥材標(biāo)準(zhǔn)收載的品種外，尚有合成梅片。20世紀(jì)90年代，廣州市黃埔化工廠采用中國科學(xué)院廣州化學(xué)研究所的一步法合成龍腦新工藝科研成果，選用高旋光度的優(yōu)質(zhì)松節(jié)油作原料，研制出了合成梅片(合成右旋龍腦)，質(zhì)量接近天然梅片，取得廣東省衛(wèi)生廳頒發(fā)的生產(chǎn)許可證，批文號：粵衛(wèi)藥準(zhǔn)字(94)第100123號。已有深圳、梅州、廣州、廣西和香港等地的多家藥廠使用本產(chǎn)品[22]。目前，該企業(yè)合成梅片年產(chǎn)量50 t。據(jù)玉溪日報報道：云南林緣香料有限公司正謀劃建成150 t梅片產(chǎn)能，成為中國人工合成梅片之王[23]。

5 小結(jié)

綜上所述，中藥冰片在我國已有約1600年的應(yīng)用歷史。最早使用的是龍腦冰片，最晚從魏晉時期已開始應(yīng)用。

我國早在18世紀(jì)就已有用艾納香提取加工制造冰片的實(shí)踐，兩廣地區(qū)19世紀(jì)已大量提取艾片，用于醫(yī)療和制墨工業(yè)，“艾片”之名始見于1928年出版的《增訂偽藥條辨》，20世紀(jì)30年代貴州開始栽培艾納香并生產(chǎn)艾片，艾片從1965年版開始收載于貴州省地方藥材標(biāo)準(zhǔn)，以“艾片(左旋龍腦)”之名收載于《中華人民共和國藥典》2010年版。

機(jī)制冰片在鴉片戰(zhàn)爭前后由德國、日本輸入我國，國人1948年在香港研制成功并生產(chǎn)機(jī)制冰片，1950年開始在廣州生產(chǎn)，接著上海、天津、南京等地相繼設(shè)廠生產(chǎn)，成為商品冰片的主流品種。

1987～1988年江西省吉安和湖南新晃先后發(fā)現(xiàn)樟樹中一種富含右旋龍腦的化學(xué)類型—龍腦樟，由龍腦樟新鮮枝葉經(jīng)蒸餾冷卻可得到與“梅片”相近的天然冰片，并以“天然冰片(天然右旋龍腦)”之名收入1996年版《江西省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》，《中華人民共和國藥典》從2005年版起，以“天然冰片(右旋龍腦)”之名收載本品。

商品冰片的種類尚有尚有《廣東省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》2010年版收載的“天然右旋龍腦”，為樟科植物梅片樹Cinnamomumburmannii(C.G.et Th.Nees)Bl.新鮮枝葉經(jīng)水蒸氣蒸餾而制得；《山東省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》1995年版、2002年版收載的“冰片(天然冰片)”，為唇形科百里香屬植物五脈地椒ThymusquinquecostatusCelak.全草提取得到的結(jié)晶。合成梅片(合成右旋龍腦)也有應(yīng)用。

[1] 林瑞超主編.中國藥材標(biāo)準(zhǔn)名錄[M].北京：科學(xué)出版社，2011:69，118，200，201.

[2] 梁·陶弘景集.尚志均輯校.名醫(yī)別錄(輯校本)[M].北京:人民衛(wèi)生出版社，1986：160.

[3] 明·陳嘉謨撰.王淑民等點(diǎn)校.本草蒙筌[M].北京:人民衛(wèi)生出版社，1988:259.

[4] 明·李時珍著.本草綱目(校點(diǎn)本)第三冊[M].北京:人民衛(wèi)生出版社，1978:1965.

[5] 包來發(fā)主編.李中梓醫(yī)學(xué)全書[M].北京:中國中醫(yī)藥出版社，1999:615.

[6] 中國藥學(xué)會上海分會，上海市藥材公司.藥材資料匯編[M].上集.上海：科技衛(wèi)生出版社，1959:122.

[7] 國家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會.中華本草精選本[M].上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1998:673.

[8] 康廷國.中藥鑒定學(xué)[M].北京：中國中醫(yī)藥出版社，2003:472.

[9] 馮耀南，等.中藥材商品規(guī)格質(zhì)量鑒別.廣州：暨南大學(xué)出版社，1995:375.

[10] 趙燏黃.樊菊芬點(diǎn)校.本草藥品實(shí)地之觀察[M].福州：福建科學(xué)技術(shù)出版社，2006:164.

[11] 胡世林.中國地道藥材[M].哈爾濱：黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社，1989:557.

[12] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典.一部[M].北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010:82，56.

[13] 曹炳章編著.劉德榮點(diǎn)校.增訂偽藥條辨[M].福州：福建科學(xué)技術(shù)出版社，2004：82.

[14] 中華人民共和國衛(wèi)生部藥政局等主編.中藥材手冊[M].北京：人民衛(wèi)生出版社，1990:747.

[15] 國家藥典委員會.中國藥典.一部[S].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005:40.

[16] 肖培根主編.新編中藥志.第三卷[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2002：930.

[17] 陳建南，曾惠芳，李耿，等.龍腦樟揮發(fā)油及天然冰片成分分析[J].中藥材，2005，28(9):781.

[18] 劉志偉，張晨.右旋龍腦的應(yīng)用及生產(chǎn)方法[J].廣州化工，2006，34(2)：13.

[19] 何洪城，劉曉燕，程群生.從龍腦樟中提取天然冰片的工業(yè)化生產(chǎn)工藝試驗(yàn)[J].湖南林業(yè)科技，2007，34(6)：41.

[20] 張麟華，陳慶之.龍腦的化學(xué)進(jìn)展[J].有機(jī)化學(xué)，1984，(2)：86.

[21] 中華人民共和國衛(wèi)生部藥政管理局等.現(xiàn)代實(shí)用本草下冊[M].北京：人民衛(wèi)生出版社，2005：435.

[22] 一步法合成龍腦——合成梅片簡介[J].中成藥，1998，20(5)：36.

[23] 唐文霖.林緣香料：目標(biāo)鎖定梅片之王[N].玉溪日報.2011-05-24(4).

[24] 清·何克諫撰.生草藥性備要[M].廣州：廣東科技出版社，2009：39.

2012-11-22)