【摘 要】經(jīng)專(zhuān)家研究認(rèn)為,21世紀(jì)中葉,傳統(tǒng)的能源石油和煤炭將逐漸走向枯竭。氫能便是一種既環(huán)保又經(jīng)濟(jì)的替代產(chǎn)品。本文就氫能的特點(diǎn)、用途、制備技術(shù)以及儲(chǔ)運(yùn)方法都做了詳盡的閳述。
【關(guān)鍵詞】氫能;制備技術(shù);儲(chǔ)運(yùn)方法
1.氫能的特點(diǎn)與用途
在現(xiàn)代工業(yè)中 ,氫能被公認(rèn)為人類(lèi)未來(lái)的理想能源。氫具有高揮發(fā)性、高能量,是能源載體和燃料;氫不但燃燒放出的熱量多,而且燃燒產(chǎn)物是水,不污染環(huán)境;同時(shí),氫制備的原料是水資源不受限制。另外,氫氣是活性氣體催化劑,可以與空氣混合方式加入催化燃燒所有固體、液體、氣體燃料。氫能是一種二次能源,它是通過(guò)一定的方法利用其它能源制取的。而不像煤、石油和天然氣等可以直接從地下開(kāi)采,幾乎完全依靠化石燃料。現(xiàn)代工業(yè)中每年用氫量為5500億立方米,氫氣與其他物質(zhì)一起用來(lái)制造氨水和化肥,同時(shí)也應(yīng)用到汽油精煉工藝、玻璃磨光、黃金焊接、氣象氣球探測(cè)及食品工業(yè)中。液態(tài)氫可以 作為火箭燃料,因?yàn)闅涞囊夯瘻囟仍?253度c.氫能被提上人類(lèi)未來(lái)能源的議程是大勢(shì)所趨。眾所周知,當(dāng)今世界為了解決能源短缺、環(huán)境污染日益嚴(yán)重和經(jīng)濟(jì)持續(xù)發(fā)展等問(wèn)題,潔凈的新能源和可再生能源的開(kāi)發(fā)已是迫在眉睫。對(duì)我國(guó)來(lái)說(shuō),交通運(yùn)輸?shù)哪芎乃急戎赜鷣?lái)愈大。與此同時(shí),汽車(chē)尾氣污染已成為大氣污染特別是城市大氣污染的最重要因素。然而,用氫作為汽車(chē)燃料,不僅干凈在低溫下容易發(fā)動(dòng),而且對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的腐蝕作用小,可延長(zhǎng)發(fā)動(dòng)機(jī)的使用壽命。由于氫氣與空氣能夠均勻混合,完全可省去一般汽車(chē)上所用的汽化器,從而可簡(jiǎn)化現(xiàn)有汽車(chē)的構(gòu)造。更令人感興趣的是,只要在汽油中加入4%的氫氣,用它作為汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)燃料,就可省油40%,而且無(wú)需對(duì)汽油發(fā)動(dòng)機(jī)作多大的改進(jìn)。
另外,氫能在其它方面也得到廣泛應(yīng)用。近年來(lái)由沃克能源公司研究的一種水燃料氫氧機(jī)實(shí)現(xiàn)了在碳鋼領(lǐng)域的應(yīng)用,這種水燃料氫氧機(jī)設(shè)備以水能源產(chǎn)生氫氧燃料,取代了液化氣、丙烷、乙炔燃?xì)狻Ec乙炔相比,節(jié)省成本40%以上。氫氧焰切割不掛渣,切割速度快10%。氫能作為一種潔凈的再生能源,同時(shí)又具有可儲(chǔ)可輸?shù)奶攸c(diǎn),從長(zhǎng)遠(yuǎn)看,它的發(fā)展可能帶來(lái)結(jié)構(gòu)的重大改變,而在目前它是一種理想的低污染或零污染的車(chē)用能源。因此,氫能作為解決當(dāng)前人類(lèi)所面臨困境的新能源,具有廣闊的應(yīng)用前景。
2.氫能的制備技術(shù)
經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期研究,目前我國(guó)氫能源的制備技術(shù)有以下幾種類(lèi)型:化石燃料制氫;電解水制氫;光解水制氫;生物制氫;生物降解及模擬氫化酶制氫。
2.1化石燃料制氫
從含烴的化石燃料中制氫,這是過(guò)去及現(xiàn)在采用最多的方法。它是以煤、石油或天然氣等化石燃料作原料來(lái)制取氫氣。自從天然氣大規(guī)模開(kāi)采后,傳統(tǒng)制氫的工業(yè)中有96%都是以天然氣為原料,天然氣和煤都是寶貴的燃料和化工原料,其儲(chǔ)量有限、且制氫過(guò)程會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染,用它們來(lái)制氫顯然擺脫不了人們對(duì)常規(guī)能源的依賴(lài)和對(duì)自然環(huán)境的破壞。
2.2電解水制氫
這種方法是基于氫氧可逆反應(yīng)分解水來(lái)實(shí)現(xiàn)的。為了提高制氫效率,電解通常在高壓下進(jìn)行,采用的壓力多為3.0-5.0MPa.目前電解效率為50%-70%。由于電解水的效率不高,且需消耗大量的電能,因此利用常規(guī)能源生產(chǎn)的電能來(lái)進(jìn)行大規(guī)模的電解水制氫顯然是不合算的。
2.3生物制氫
生物制氫是以生物活性酶為催化劑,利用含氫有機(jī)物和水將生物能和太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為高能量密度的氫氣。與傳統(tǒng)制氫工業(yè)相比,生物制氫技術(shù)的優(yōu)勢(shì)體現(xiàn)在:所使用的原料極為廣泛且成本低廉,完全脫離了常規(guī)的化石原料,可實(shí)現(xiàn)零排放。發(fā)展生物制氫技術(shù)符合國(guó)家對(duì)環(huán)保和能源發(fā)展的中、長(zhǎng)期政策,前景光明。
3.氫的儲(chǔ)運(yùn)
3.1儲(chǔ)氫材料的研究進(jìn)展情況
儲(chǔ)氫材料的開(kāi)發(fā)是解決氫能應(yīng)用中氫存儲(chǔ)技術(shù)難題的關(guān)鍵。儲(chǔ)氫材料按氫結(jié)合的方式,可分為化學(xué)儲(chǔ)氫(如儲(chǔ)氫合金,配位氫化物,氨基化合物,有機(jī)液體等)和物理儲(chǔ)氫(如碳基材料,金屬有基框架材料MOF等。)
化學(xué)儲(chǔ)氫:(1)儲(chǔ)氫合金材料是指在一定溫度和氫氣壓力下,能可逆的大量吸收、儲(chǔ)存和釋放氫氣的金屬間化合物。由于其儲(chǔ)氫量大、無(wú)污染、安全可靠,并且制備技術(shù)和工藝相對(duì)成熟,所以是目前應(yīng)用最為廣泛的儲(chǔ)氫材料。儲(chǔ)氫合金主要分為:鎂系A(chǔ)2B型,稀土系A(chǔ)B5型,鈦系A(chǔ)B型和鋯系A(chǔ)B2型四大系列。(2)配位氫化物是以NaAIH4和LiBH4為代表的一系列輕金屬的鋁氫化物和硼氫化物,這類(lèi)化合物具有很高的理論儲(chǔ)氫容量(LiBH4的理論儲(chǔ)氫量為18wt%),但合成比較困難。值的注意的是u,最近金屬硼氫化物正掀起一陣研究熱潮。(3)氨基化合物儲(chǔ)氫體系是近年來(lái)的研究熱點(diǎn)。其中Li-N-H和Li-Mq-N-H體系的制備、性能、反應(yīng)機(jī)理尤為受到關(guān)注。該體系儲(chǔ)氫量高,使用條件相對(duì)溫和。許多體系尚未開(kāi)發(fā),機(jī)理有待完善,具有開(kāi)發(fā)的潛力。該體系存在兩大問(wèn)題:一是低溫下吸放氫動(dòng)力學(xué)性能差,再吸氫溫度過(guò)高,可逆性差,一是反應(yīng)過(guò)程中NH,是否存在的反應(yīng)機(jī)理問(wèn)題存在爭(zhēng)議。(4)有機(jī)液體材料儲(chǔ)氫是利用該類(lèi)物質(zhì)的不飽和鍵與氫原子間,在一定條件下發(fā)生一對(duì)互逆反應(yīng)來(lái)完成的,即加氫和脫氫反應(yīng)。通過(guò)加氫反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)儲(chǔ)氫過(guò)程。
物理儲(chǔ)氫:(1)近年來(lái),由于納米材料制備技術(shù)的快速發(fā)展,碳及納米碳儲(chǔ)氫成為儲(chǔ)氫材料的焦點(diǎn)。其中活性碳(AC)以其吸附能力達(dá)、表面活性高、比表面積大、循環(huán)使用壽命長(zhǎng)、易實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)成為一種獨(dú)特的多功能吸附劑。與其它儲(chǔ)氫技術(shù)相比,超級(jí)活性碳儲(chǔ)氫具有經(jīng)濟(jì)、儲(chǔ)氫量高、解吸快、循環(huán)使用壽命長(zhǎng)和容易實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn),是一種頗具潛力的儲(chǔ)氫方法。(2)石墨納米纖維是一種截面呈十字型,面積為0.3-5mm,長(zhǎng)度10-100m之間的石墨材料,它的儲(chǔ)氫能力取決了其纖維結(jié)構(gòu)的獨(dú)特排布。氫氣在碳納米管中的吸附儲(chǔ)存機(jī)理比較復(fù)雜。根據(jù)吸附過(guò)程中吸附質(zhì)與吸附劑分子之間相互作用的區(qū)別,以及吸附質(zhì)狀態(tài)的變化,可分為物理吸附和化學(xué)吸附。碳納米管可以分為單壁碳納米管(SWT)和多壁碳納米管(MWNT)兩種。
3.2儲(chǔ)氫材料的應(yīng)用情況
(1)氫氣的超純凈固態(tài)化儲(chǔ)存與運(yùn)輸:兼有儲(chǔ)存和凈化雙重功能的儲(chǔ)氫器與現(xiàn)行的氫氣鋼瓶一把膜氫凈化器體系相比,具有價(jià)格低、體積小、容量大、操作簡(jiǎn)便,不易損壞等優(yōu)點(diǎn),適用于電子、化工、冶金、氣象等一切需要高純氫的部門(mén)。使用液氫槽車(chē)貯罐和高壓氫氣瓶運(yùn)輸或存儲(chǔ)氫,不僅昂貴,安全措施要求甚高,而且由于蒸發(fā)和泄漏不宜長(zhǎng)期儲(chǔ)存。用儲(chǔ)氫材料作介質(zhì),使氫氣與儲(chǔ)氫合金化合固態(tài)金屬氫化物來(lái)儲(chǔ)存運(yùn)輸氫氣,則可解決長(zhǎng)期儲(chǔ)存和安全運(yùn)輸?shù)膯?wèn)題。(2)儲(chǔ)氫合金的吸放氫壓力隨溫度的升高成對(duì)數(shù)關(guān)系升高。在常溫下吸入較低壓力的普通氫氣,在較高溫度下則可釋放出高壓高純度氫氣。根據(jù)這一原理,可制成簡(jiǎn)有凈化與壓縮雙功能的無(wú)運(yùn)動(dòng)件高壓高純氫壓縮器。儲(chǔ)氫材料吸氫時(shí)放出大量熱量,放氫時(shí)則吸收等量的熱量。將兩種吸氫壓力不同的儲(chǔ)氫合金分別置于低溫側(cè)(冷源)和高溫側(cè)(熱源),以氫氣為工質(zhì),進(jìn)行吸放氫循環(huán),可制成空調(diào)機(jī)或熱泵。用太陽(yáng)能或工業(yè)廢熱作高溫?zé)嵩矗挥秒娏纯稍谙募窘禍?,而在冬季加熱。?)每種儲(chǔ)氫合金都有其恒定的溫度-壓力關(guān)系,溫度的變化可以通過(guò)與其成對(duì)數(shù)關(guān)系的氫化物壓力的變化而得以檢測(cè)。這種熱-壓傳感器敏感度高,探頭容積很小,可用較長(zhǎng)導(dǎo)管而不影響測(cè)量精度,也無(wú)重力效應(yīng),已在一些國(guó)外飛機(jī)上采用。在制備真空時(shí),將一定量完全氫化的高溫儲(chǔ)氫材料放置于容器內(nèi)加熱,使之放出氫氣,容器內(nèi)的空氣也隨氫排出容器。到一定真空度后,封閉容器,冷卻后儲(chǔ)氫材料將容器中殘留的氫吸回,即可形成較高的真空度。這樣可較大地縮短抽氣時(shí)間,國(guó)內(nèi)皆尚未研究。