摘 要 催化極譜法由于具有簡單、準確以及快速等優(yōu)點，對化探樣品中鎢鉬的測定具有適用性，在大批量化探樣品的檢測中也得到了廣泛的應(yīng)用并獲得了良好的應(yīng)用效果。本文通過試驗，分析了測定化探樣品中鎢鉬的方法，以供參考。

關(guān)鍵詞 鎢；鉬；催化極譜法；化探樣品；測定

中圖分類號 O657 文獻標識碼 A 文章編號 1673-9671-（2012）112-0172-01

近些年來我國加大了對基礎(chǔ)研究以及相關(guān)設(shè)備資金的投入力度，這時對化探樣品中的鎢鉬測定的靈敏度和準確度等方面的要求也隨之提高。目前催化極譜法在化探樣品中鎢鉬的測定中已有了廣泛的應(yīng)用，同時也獲得了較好的測定效果。傳統(tǒng)的預處理采用的是堿熔法，使用催化極譜法同時對鎢鉬進行測定，同時所測定的結(jié)果符合地質(zhì)樣品分析的相關(guān)要求，可以對大量的化探樣品進行測定。

1 有關(guān)實驗

1.1 實驗儀器和試劑

1.1.1 儀器

極譜分析法是一種在特殊條件下進行電解的分析方法，它是以小面積滴汞電極作工作電極與參比電極組成電解池，電解待測物質(zhì)的稀溶液，根據(jù)所得的電流電壓曲線進行分析的方法。圖1表示極譜分析法下的分析曲線圖。

圖1 極譜圖

在本實驗中所需要的儀器有示波極譜分析儀，帶有指示電極、飽和甘汞電極以及滴汞電極這三電極系統(tǒng)。

1.1.2 試劑

在該實驗中所需要的試劑有：1000 μg/L的鎢標準儲備液以及鉬標準儲備液、鎢鉬標準工作液以及混合底液（0.4%的辛可寧，10%的苦杏仁酸，1+1的硫酸和12.5%的氯酸鈉溶液按0.5：0.5：0.9：6.1的體積比混合后混勻備用）。

對于鎢儲備液的配置，首先精確稱?。?50℃高溫灼燒一小時，于干燥器中冷卻至室溫）0.6305克的三氧化鎢放入容量為250毫升的燒杯中，然后在燒杯中加入100毫升濃度為4%的氫氧化鈉溶液，等到充分溶解之后將其移到容量為500毫升的容量瓶中，去離子水定容到刻度，搖勻之后馬上將其轉(zhuǎn)到塑料瓶中保存。鎢標準工作液按濃度為10 μg/L、1 μg/L、0.2 μg/L進行配制。

在進行鉬儲備液配置的時候，首先精確稱?。?50℃高溫灼燒一小時，于干燥器中冷卻至室溫）0.7452克三氧化鉬放入250毫升到燒杯中，其它步驟與鎢相同。鉬標準工作液按濃度為10 μg/L、1 μg/L、0.1 μg/L進行配制。

1.2 實驗方法

鎢的實驗方法：精確稱取0.5克化探樣品放入50毫升鎳坩堝中，然后加入1克氫氧化鉀，3克氧化鈉，放入高溫爐中，低溫升至650℃，熔融15分鐘，取出稍冷，放入250毫升燒杯（已加入100毫升水）中，如有錳的綠色溶液出現(xiàn)，則加入幾滴無水乙醇。溫熱浸取，待熔融物完全脫落后，將坩堝在溶液中攪拌后取出，放置澄清。

分取清液10毫升于25毫升比色管中，加1滴0.1%酚酞，使溶液變粉色，用硫酸（1+1）中和至無色，加混合底夜8毫升，用離子水稀釋至刻度，混勻，放置1小時后在極譜儀上測定。

鉬的實驗方法：精確稱取0.2克化探樣品放入50毫升鎳坩堝中，然后加入2克過氧化鈉，3克氫氧化鈉，其它步驟與鎢相同。

分取清液2毫升于25毫升比色管中，其它步驟與鎢相同。放置40分鐘后在極譜儀上測定。

1.3 測定條件

在JP-303儀器測定中，鎢和鉬的原點電位分別為-700 V、-0 V，終止電位分別為-1200 V、-700 V，波峰電壓分別為-950 V、-430 V所需要的掃描次數(shù)和掃描時間分別為2次和3秒，采用ω（B）/10-6=ρ（B）×V標準×V總體積/V分取體積×M的公式進行計算。

2 實驗過程

2.1 對溶樣條件和方法的選擇

溶樣條件：在樣品的處理中，采用傳統(tǒng)的堿熔法來對化探樣品進行消解，我們所用的試劑為氫氧化鉀、氫氧化鈉以及過氧化鈉。此種方法操作起來比較簡單快速。試樣經(jīng)堿熔分解，水浸取，鐵、錳、鈷、鎳等元素呈氰化物沉淀與鎢、鉬分離，在0.3 mlo/硫酸-4 g/L本羥乙酸-31.5 g/L氯酸鈉-0.04 g/L辛克寧底夜中，鎢鉬產(chǎn)生靈敏的極譜催化波，峰電位約為-950 V，-430 V（對飽和甘汞電極而言），測定鎢、鉬的峰電流。在同時制備的工作曲線上查得試樣中相應(yīng)的鎢、鉬的量。

方法的選擇：極譜法—極譜過程的特殊性：極譜波的產(chǎn)生是由于在極化電極（即滴汞電極）上出現(xiàn)濃差極化而引起的。在極譜分析中也可以使用其它微電極作為極化電極（工作電極）但一般使用滴汞電極，因為它有以下特點：

1）由于汞滴不斷下落，電極表面不斷更新?？梢詼p少或避免雜質(zhì)的吸附污染，而且前一次電極反應(yīng)產(chǎn)物不影響下一次金屬的析出，具有較高的再現(xiàn)性。

2）氫在汞電極上的過電位比較高，滴汞電極電位負到1.20 V還不會有氫氣析出，所以可在酸性溶液中測定很多物質(zhì)。

3）汞是液態(tài)金屬，不僅具有均勻的表面性質(zhì)，而且還能與許多金屬形成汞齊，使其在滴汞電極上的析出電位變正，因而在堿性溶液中，可測定堿金屬和堿土金屬離子。

缺點：汞蒸氣有毒；毛細管易堵塞

2.2 鎢、鉬的工作曲線

鎢的曲線分?。旱谝粭l曲線在濃度為0.2 μg/L中分別分取0.2 ml、0.5 ml、1 ml，在濃度為1 μg/L中分別分取0.5 ml、1 ml。測定時輸入值（μg/g）為0.8、2、4、10、20。第二條曲線在濃度為1 μg/L中分別分取0.5 ml、1 ml、2 ml，在濃度為10 μg/L中分別分取0.4 ml、0.5 ml。然后分別加入10 ml空白溶液（堿溶液）。測定時輸入值（μg/g）為10、20、40、80、100。

鉬的曲線分取：第一條曲線在濃度為0.1 μg/L中分別分取0.2 ml、0.5 ml、1ml，在濃度為1 μg/L中分別分取0.2 ml、0.5 ml、1 ml。測定時輸入值（μg/g）為0.4、1、2、10、20。第二條曲線在濃度為1 μg/L中分別分取0.5 ml、1 ml、2 ml，在濃度為10 μg/L中分別分取0.4 ml、0.5 ml。然后分別加入10 ml空白溶液。測定時輸入值（μg/g）為10、20、40、80、100。

3 儀器檢測

3.1 精密度以及準確度

按照文中的分析方法選取國家一級標準物質(zhì)水系沉積物以及土壤標準物質(zhì)進行九次平行分析，鎢鉬的相對標準偏差在2.25%-4.9%內(nèi)，這和相關(guān)規(guī)定中的要求是相符合的。

3.2 檢出限

按照文中的分析方法對二十份空白進行了測定，結(jié)果鎢、鉬的平均值分別為0.077 μg/g、0.14 μg/g；鎢、鉬的標準偏差分別為0.0084 μg/g、0.00950 μg/g，經(jīng)過計算，鎢鉬的檢出限分別為0.54 μg/g、0.140 μg/g。

4 結(jié)束語

綜上所述，文中對傳統(tǒng)的預處理方法進行了改進，這樣使得整個處理過程更加簡單，可以實現(xiàn)對大批量化探樣品中鎢鉬元素的準確測定。從本實驗分析結(jié)果中可以看出，該種測定方法具有較高的準確度和精密度，因此是非?？煽康??；诖朔N情況，該種方法在大批量的樣品的檢測分析中得到了廣泛的應(yīng)用，而且獲得了良好的測定分析效果。

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