摘 要：液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（LC-MS）技術(shù)是一項(xiàng)既可定性又可定量檢測(cè)的較完美的、應(yīng)用范圍廣、與傳統(tǒng)分離分析方法相比具有獨(dú)特優(yōu)勢(shì)的技術(shù)。本文在綜合近年來(lái)有關(guān)文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上系統(tǒng)地闡述了液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（LC-MS）技術(shù)及其在食品、醫(yī)藥、飼料、化學(xué)化工等領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)展，以期為在生產(chǎn)和科研中進(jìn)一步發(fā)揮此技術(shù)的獨(dú)特優(yōu)勢(shì)而提供理論參考。
　　關(guān)鍵詞：液相色譜 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用 研究應(yīng)用
　　中圖分類號(hào)：O657文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1672-3791（2012）09（a）-0094-02
　　液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（Liquid chromatography-mass spectormetry，簡(jiǎn)稱LC-MS）技術(shù)是由于氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）不能分離不穩(wěn)定和不揮發(fā)性物質(zhì)，于20世紀(jì)末迅速發(fā)展和成熟起來(lái)的一種較完美的、與傳統(tǒng)分離分析方法相比具有獨(dú)特優(yōu)勢(shì)的現(xiàn)代分離分析方法，在食品、醫(yī)藥、飼料、化學(xué)化工等領(lǐng)域起著十分重要的作用，已日益受到人們的關(guān)注。本文在綜合國(guó)內(nèi)外有關(guān)文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上系統(tǒng)地闡述了液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（LC-MS）技術(shù)及其在食品、醫(yī)藥、飼料、化學(xué)化工等領(lǐng)域的應(yīng)用成果，以期為此技術(shù)在生產(chǎn)和科研中進(jìn)一步發(fā)揮其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)而提供理論參考。
　　1 LC-MS技術(shù)概述
　　LC-MS主要由液相色譜系統(tǒng)（LC）和質(zhì)譜儀（MS）等部分組成。LC系統(tǒng)由儲(chǔ)液器、泵、進(jìn)樣器等部分組成。MS又稱質(zhì)譜計(jì)，由離子源、質(zhì)量分析器和離子檢測(cè)器等部分組成，按應(yīng)用范圍分為同位素質(zhì)譜儀、有機(jī)質(zhì)譜儀和無(wú)機(jī)質(zhì)譜儀；按工作原理分為靜態(tài)儀器和動(dòng)態(tài)儀器。簡(jiǎn)言之，此技術(shù)是先通過(guò)液相色譜對(duì)所檢測(cè)物質(zhì)進(jìn)行分離，然后通過(guò)質(zhì)譜來(lái)鑒定，具備LC的特性（如分辨率高、靈敏度高）和MS的特點(diǎn)（如測(cè)試速度快、精確度高）。
　　液相色譜的分析對(duì)象主要是難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定物質(zhì)，這與質(zhì)譜儀中常用的離子源要求樣品汽化是不相適應(yīng)的。為了實(shí)現(xiàn)聯(lián)用，一般是選用合適的“接口”以協(xié)調(diào)液相色譜和質(zhì)譜的不同特殊要求。常用于液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的接口主要有移動(dòng)帶技術(shù)（MB）、熱噴霧接口、粒子束接口（PB）、快原子轟擊（FAB）、電噴霧接口（ESI）等。其中，電噴霧接口的應(yīng)用極為廣泛，其主要由大氣壓離子化室和離子聚焦透鏡組件構(gòu)成。噴口一般由雙層同心管組成，外層通入氮?dú)庾鳛閲婌F氣體，內(nèi)層輸送流動(dòng)相及樣品溶液。通常要對(duì)LC-MS進(jìn)行定期校準(zhǔn)以保證其測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。
　　2 LC-MS技術(shù)的應(yīng)用
　　2.1 應(yīng)用于食品領(lǐng)域
　　張愛(ài)芝等[1]針對(duì)食品動(dòng)物禁用的獸藥中外源性激素，建立了超高效液相色譜一質(zhì)譜/質(zhì)譜（UPLC—MC/MC）法，研究表明該法檢測(cè)外源性激素的靈敏度高，檢出限低，分析時(shí)間短。楊成對(duì)等[4]用液相色譜-質(zhì)譜法用于蝦中微量的氯霉素殘留的定量檢測(cè)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該方法快速靈敏，定量范圍寬，檢驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確可靠，應(yīng)用性強(qiáng)。周莉莉等[2]采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-MS/MS）測(cè)定食品中的三氯蔗糖含量，研究發(fā)現(xiàn)該方法用于乳制品及含乳制品、炒貨類和酒類等食品中可以快速、準(zhǔn)確地定性和定量檢測(cè)這些食品中的三氯蔗糖含量。李秀琴等[3]則采用液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法用于糕點(diǎn)、含乳餅干、飲料、蛋制品、調(diào)味品、豆類制品和鮮蛋等6類基體14種食品基體中的三聚氰胺的測(cè)定；陳波等[4]應(yīng)用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS）用于植物源性食品中4種噻唑類殺菌劑的檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)4種噻唑類殺菌劑的分離效果良好，該方法檢測(cè)的線性范圍為20～100μg/L，檢出限均為10μg/kg，回收率為64%～115%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為2.8%～12.5%；各項(xiàng)檢測(cè)技術(shù)指標(biāo)均達(dá)標(biāo)，可滿足植物源性食品中4種噻唑類殺菌劑的監(jiān)測(cè)需求。
　　2.2 應(yīng)用于醫(yī)藥領(lǐng)域
　　趙素敏等[5]利用LC-MS技術(shù)于卵巢腫瘤的磷脂輪廓分析以及研究卵巢癌（M）和良性卵巢腫瘤（B）的患者血清中磷脂代謝的差異情況，其研究結(jié)果為M組和B組與正常對(duì)照（N）組比較都存在明顯的磷脂代謝差異，發(fā)生改變的磷脂主要為磷脂酰膽堿、溶血磷脂酰膽堿、鞘磷脂等。王兆基等用LC—MS-MS法探討了中烏頭鹼及有關(guān)中成藥中烏頭鹼含量的檢測(cè)方法，被分析樣品中各烏頭鹼濃度在0.5～40mg/L范圍內(nèi)，濃度與色譜峰面積存在較好的線性關(guān)系。劉國(guó)文等為了測(cè)定復(fù)方“清開(kāi)靈”注射液中的鵝去氧膽酸（CDCA））和膽酸（cholicacid）等物質(zhì)，通過(guò)保留時(shí)間、分子量和二級(jí)質(zhì)譜等信息優(yōu)化了相關(guān)技術(shù)條件，成功建立了一種對(duì)復(fù)方中相對(duì)含量較大的cholicacid的定量分析方法-液相色譜-質(zhì)譜-質(zhì)譜法，這種方法樣品處理簡(jiǎn)單、選擇性好、靈敏度高。褚揚(yáng)等采用LC-MS-MS法用于人血漿中阿德福韋（Adefovir）濃度的測(cè)定，研究發(fā)現(xiàn)該方法具有快速、準(zhǔn)確、靈敏等優(yōu)勢(shì)，認(rèn)為其適用于Adefovir的藥動(dòng)學(xué)研究。李驍勇等[6]報(bào)道了液相色譜-離子阱質(zhì)譜聯(lián)用法用于西洋參特有指標(biāo)成分?jǐn)M人參皂昔p-F11含量的測(cè)定的線性范圍為0.45～7.20μg，回收率為98.7%，重現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)和精密度RSD值分別為2.8%和2.5%，且樣品在48h內(nèi)穩(wěn)定性良好。
　　2.3 應(yīng)用于飼料領(lǐng)域
　　黃芳等[7]將LC—MS法用于飼料中三聚氰胺（melamine）的檢測(cè)，并結(jié)合實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)對(duì)質(zhì)譜條件進(jìn)一步優(yōu)化，研究發(fā)現(xiàn)應(yīng)用此方法檢測(cè)大量樣品中三聚氰胺的含量的結(jié)果準(zhǔn)確可靠、操作性強(qiáng)。高照等將LC-MS/MS應(yīng)用于馬復(fù)合飼料中嗎啡、可待因和罌粟堿等三種天然痕量生物堿的快速篩查和定量測(cè)定，樣品經(jīng)充分粉碎后用1mmol/LHClO4溶液提取，并通過(guò)混合型固相萃取進(jìn)行凈化，實(shí)驗(yàn)結(jié)果令人滿意，發(fā)現(xiàn)該方法可以滿足馬飼料中該類藥物的常規(guī)檢測(cè)分析且有較好的精密度和靈敏度。顧亮等[8]證實(shí)了HPLC-MS/MS用于飼料中喹烯酮含量的測(cè)定也收到較好的效果，研究發(fā)現(xiàn)喹烯酮濃度在0.01～0.2μg/g范圍內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)大于0.998；在不同添加水平下的回收率為81.9%～111.6%，檢出限（LOD）為5μg/kg。張毅等將LC-MS/MS用于谷物類飼料中雄性激素（10種）、孕激素（11種）、糖皮質(zhì)激素（10種）、雌性激素（5種）及二羥基苯甲酸內(nèi)酯類藥物（5種）的檢測(cè)，試驗(yàn)在優(yōu)化條件下，這41種化合物在5.0～200.0μg/kg含量范圍內(nèi)有良好的線性相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)均不低于0.99，定量限（S/N≥10）為0.123～2.72μg/kg；在5、40、200μg/kg或10、40、200μg/kg3個(gè)添加水平下，豆粕類飼料中各化合物的回收率為70.3%～118.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.82%～19.5%；而在玉米類飼料中各化合物的回收率為76.1%～122.8%，RSD為1.3%～15.0%；綜合試驗(yàn)研究認(rèn)為L(zhǎng)C-MS/MS法操作簡(jiǎn)便、結(jié)果準(zhǔn)確，適合谷物類飼料中孕激素、雄（雌）性激素、二羥基苯甲酸內(nèi)酯類激素及糖皮質(zhì)激素的篩查和測(cè)定。
　　2.4 應(yīng)用于化學(xué)化工領(lǐng)域
　　任磊等[9]研究了LC—MS對(duì)乳化炸藥爆炸殘留物中失水山梨醇單油酸酯（SP-80）的檢測(cè)效果，試驗(yàn)研究認(rèn)為該方法操作簡(jiǎn)便、靈敏度高、樣品用量少，線性范圍廣，并通過(guò)試驗(yàn)指出在法醫(yī)微量物證檢驗(yàn)中可用于乳化炸藥的推斷。黃少嬋等研究認(rèn)為L(zhǎng)C—MS適用于塑料制品中雙酚A和四溴雙酚A的殘留分析，研究表明高效液相色譜-質(zhì)譜分離時(shí)間短、操作簡(jiǎn)便、實(shí)用性強(qiáng)、靈敏度高。馬強(qiáng)州等[10]將高效液相色譜（HPLC）—— 二極管陣列檢測(cè)器（DAD）用于化妝品中士的寧和馬錢子堿的測(cè)定，探討了清潔類、護(hù)理類、美容類等不同功能的花露水、清潔霜、浴液、潤(rùn)唇膏、護(hù)膚膏霜、粉餅、化妝水、洗發(fā)液、洗面奶、護(hù)發(fā)素等不同類型的進(jìn)口化妝品樣品共40件和國(guó)產(chǎn)化妝品樣品共10件的分析測(cè)定方法，測(cè)試結(jié)果經(jīng)LC—MS確證，均未檢出含有士的寧和馬錢子堿。
　　3 結(jié)語(yǔ)
　　LC—MS技術(shù)體現(xiàn)了色譜和質(zhì)譜優(yōu)勢(shì)的互補(bǔ)，大量在食品、醫(yī)藥、飼料、化學(xué)化工等領(lǐng)域的試驗(yàn)研究結(jié)果表明，此技術(shù)為生產(chǎn)和科研提供了很多有實(shí)用價(jià)值的數(shù)據(jù)，成功解決了許多在此之前難以解決的問(wèn)題。隨著這項(xiàng)技術(shù)的不斷成熟與完善，這項(xiàng)技術(shù)會(huì)越來(lái)越被人們熟練地掌握，相信一定有著很好的應(yīng)用與發(fā)展前景。
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