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        相互競爭的離子反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)

        2012-12-29 00:00:00蘇紅國
        新課程·上旬 2012年10期

        反應(yīng)物間一對多的化學(xué)反應(yīng)常有平行反應(yīng)和競爭反應(yīng)兩類,平行反應(yīng)主要指多個反應(yīng)相互間沒有影響,可同時進行;而競爭反應(yīng)是指由于反應(yīng)能力不同,多個反應(yīng)按一定的先后順序逐次進行。競爭反應(yīng)主要包括兩種基本題型:(1)一種氧化劑(或還原劑)與多種還原劑(或氧化劑)反應(yīng);(2)一種酸(或堿)與多種堿性(或酸性)物質(zhì)反應(yīng),此類競爭反應(yīng)的先后順序即是其有效順序。在實際問題中,有部分看似平行的反應(yīng),由于物質(zhì)的性質(zhì)而出現(xiàn)了“有效”和“無效”兩種可能性,準確地確定有效反應(yīng)就成了解題的關(guān)鍵。

        一、復(fù)分解反應(yīng)之間的競爭

        若某一溶液中同時存在幾個可能的復(fù)分解反應(yīng),則生成更難溶解或更難電離的物質(zhì)的反應(yīng)將優(yōu)先進行。

        例1.寫出在硫酸鋁銨溶液中加入少量氫氧化鋇溶液的離子方程式。

        解析:在硫酸鋁銨溶液中,存在NH+4、Al3+與SO2-4,當加入少量的Ba(OH)2溶液后,Ba2+和SO2-4結(jié)合生成BaSO4,OH-則既可與Al3+結(jié)合,又能與NH+4結(jié)合,它們彼此之間發(fā)生互相競爭的反應(yīng)。由于在含有Al3+的溶液中滴入NH3·H2O,有白色沉淀生成可知,Al3+結(jié)合OH-的能力大于NH+4結(jié)合OH-的能力,OH-優(yōu)先與Al3+結(jié)合生成Al(OH)3,則上述離子方程式為:2Al3++3SO2-4+3Ba2++6OH-■2Al(OH)3↓+3BaSO4↓。

        答案:2Al3++3SO2-4+3Ba2++6OH-■2Al(OH)3↓+3BaSO4↓

        即時鞏固:少量NaOH溶液滴入到NH4HCO3溶液中的離子方程式為 。

        答案:HCO-3+OH-■H2O+CO2-3

        二、氧化還原反應(yīng)之間的競爭

        若某一溶液中同時含有多種還原性(或氧化性)物質(zhì),則加入一種氧化劑(或還原劑)時,優(yōu)先氧化(或還原)還原性(或氧化性)強的物質(zhì)。

        三、氧化還原反應(yīng)與非氧化還原反應(yīng)之間的競爭

        一般情況下,氧化還原反應(yīng)優(yōu)先于非氧化還原反應(yīng)發(fā)生。

        例2.寫出向漂白粉溶液中通入二氧化硫氣體的化學(xué)方程式。

        解析:漂白粉溶液中含有CaCl2和Ca(ClO)2,其中Ca(ClO)2水溶液能與SO2發(fā)生反應(yīng),向漂白粉溶液中通入二氧化硫氣體后,是發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),生成CaSO3和HClO,還是發(fā)生氧化還原反應(yīng),兩反應(yīng)互相競爭。由于次氯酸鹽及次氯酸都具有強氧化性而亞硫酸鹽及二氧化硫都具有還原性,所以是發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不是復(fù)分解反應(yīng)。

        答案:Ca(ClO)2+2SO2+2H2O■CaSO4↓+2HCl+H2SO4

        即時鞏固:往含F(xiàn)e3+、H+、NO-3的混合液中加入少量SO2-3,充分反應(yīng)后,下列離子方程式正確的是( )

        A.2Fe3++SO2-3+H2O■2Fe2++SO2-4+2H+

        B.2H++SO2-3■H2O+SO2↑

        C.2H++2NO-3+3SO2-3■3SO2-4+2NO↑+H2O

        D.2Fe3++3SO2-3+3H2O■2Fe(OH)3↓+3SO2↑

        解析:此題看上去似乎4個選項都可能發(fā)生,但我們知道氧化還原反應(yīng)優(yōu)先于非氧化還原反應(yīng),因此B、D不正確。那么SO2-3是先與Fe3+反應(yīng)還是先與H++NO-3反應(yīng)呢?可以用“假設(shè)法”進行判斷。如果先與Fe3+反應(yīng),則生成的Fe2+又會與H++NO-3反應(yīng),所以應(yīng)先與H++NO-3反應(yīng),故應(yīng)選C。

        答案:C

        (作者單位 山東省安丘市青云學(xué)府高三化學(xué)教研組)

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