江繼濤 李多松 賈菲菲 張 曼
(中國礦業(yè)大學(xué)環(huán)測學(xué)院,江蘇 徐州 221008)
煤泥水是原煤在水中經(jīng)過分級、脫泥、精選、脫水等作業(yè)后分選出產(chǎn)品,大量粒度小于0.5mm的顆粒殘留在水中形成的。煤泥水因其成分不同,性質(zhì)不穩(wěn)定,處理工藝復(fù)雜,一直是洗煤廠對其處理的難點(diǎn)。實(shí)現(xiàn)煤泥水的高效澄清,以達(dá)到洗水的閉路循環(huán),不僅可以大量的回收礦產(chǎn)資源,節(jié)約工業(yè)用水量,而且還可以防止煤泥水的外排對環(huán)境造成的影響。因此,煤泥水的處理一直是國內(nèi)外學(xué)者研究的熱點(diǎn),對其做了大量的工作。
粒度大小是影響煤泥水沉降性能主要因素。微細(xì)顆粒在煤泥水中一方面受到自身重力和浮力的作用,另一方面受到布朗運(yùn)動(dòng)的作用。粒度越小,顆粒在廢水中的沉降速度越小,在廢水中受到的布朗運(yùn)動(dòng)力也越明顯;且粒度小于0.045mm時(shí),顆粒在廢水中主要受到布朗運(yùn)動(dòng)力的影響,微細(xì)顆粒表面通常帶有負(fù)電,顆粒之間互相排斥,極易形成較穩(wěn)定的膠體溶液,不易沉降,處理起來難度較大。劉志勇、王立成、閆芳、胡曉東、張凌云分別對望峰崗選煤廠、東河礦選煤廠、任樓選煤廠、新莊選煤廠和太原選煤廠洗選所排出的煤泥水進(jìn)行粒度檢測,其中粒度小于0.045mm的顆粒所占的比例分別為49.36%、65.67%、33.29%、70.22%、60%。由此可見,解決好煤泥水中微細(xì)顆粒的沉降問題,對實(shí)現(xiàn)煤泥水的高效澄清至關(guān)重要。
大多數(shù)洗煤廠的煤泥水中除了含有煤以外,還含有大量的伊利石和高嶺石等粘土礦物及少量的方解石、滑石、白云石等硫酸鹽礦物。而這些伊利石和高嶺石等粘土礦物具有特殊的晶體結(jié)構(gòu),因其含有Al2O3和 SiO2等物質(zhì),在水中形成一層水化膜,該水化膜阻止了顆粒與顆粒之間的接觸,從而形成穩(wěn)定的膠體形態(tài),難以自身沉降,不僅如此,粘土礦物還會(huì)增加溶液的粘度,影響顆粒的運(yùn)動(dòng),降低顆粒的碰撞幾率,進(jìn)而造成水質(zhì)的惡化。因此粘土礦物高是造成煤泥水難以沉降的根本原因。
通過實(shí)測,興隆莊煤礦選煤廠沿著煤泥水流向,固相組成相對含量不斷變化,主流向的灰分由15%上升到60%,也即高嶺石等粘土礦物的相對含量不斷提高,煤泥水的沉降性能越來越差。
煤泥水水質(zhì)的硬度越大,對煤泥水的沉降性能就越有利。難沉降的煤泥水中除含有大量的微細(xì)顆粒和粘土礦物以外,其水質(zhì)的硬度普遍較低;通過實(shí)測,興隆莊煤礦洗煤廠入料處的水質(zhì)硬度為29.6DHo,循環(huán)水中的水質(zhì)硬度為27.3DHo;由此可知,循環(huán)煤泥水中的硬度呈現(xiàn)逐漸減小的變化,原因是其循環(huán)煤泥水中粘土礦物越來越多,將煤泥水中的鈣鎂離子吸附到自己身上越來越多,使煤泥水中的鈣鎂離子越來越少,造成循環(huán)煤泥水的硬度越來越小,細(xì)小煤泥顆粒的沉降性能越來越差。
煤按照煤階可分為泥炭、褐煤、煙煤、無煙煤;按照煤巖可分為鏡煤、亮煤、絲碳。不同煤質(zhì)的煤洗選后形成的煤泥水的沉降性能相差較大,主要表現(xiàn)在地質(zhì)年代較長的煤,其煤化程度較高,所含的灰分較少,COD較小,且在洗選加工中不易破碎,煤泥水中所含的微細(xì)顆粒較多;反之,地質(zhì)年代較短的煤,其煤化程度低,灰分較高,COD較大,洗選加工中易破碎,微細(xì)顆粒相對較少,沉降性能相對較好。
ζ電位是在粘土礦物特殊的晶體結(jié)構(gòu)中,部分 AL3+被水中的 Ca2+、Mg2+所代替,而部分Si4+又被水中的Al3+所代替,進(jìn)而形成呈負(fù)電的晶體結(jié)構(gòu)與在水中和本體發(fā)生相對移動(dòng)的"滑動(dòng)面"之間的電勢差。因此,水中離子的濃度和價(jià)數(shù)能夠影響ζ電位的高低;離子的濃度越大或者價(jià)數(shù)越高,ζ電位就越低,顆粒之間的斥力就越小,就越容易發(fā)生沉降作用;反之,離子的濃度越小或者價(jià)數(shù)越低,ζ電位就越高,顆粒之間的斥力就越大,沉降作用就越難發(fā)生。
目前,國內(nèi)處理煤泥水的技術(shù)主要采用絮凝處理,研究方向主要集中在以下幾個(gè)方面:(1)對煤泥水的組成和性質(zhì)進(jìn)行研究① 采用先進(jìn)的粒度分析儀器對煤泥水極細(xì)顆粒粒度組成進(jìn)行測定,得到統(tǒng)計(jì)粒子直徑分布數(shù)據(jù)。② 分析煤泥煤巖成分,確定煤泥中的粘土含量。
(2)探討粒度與沉降速度的關(guān)系
(3)建立煤泥性質(zhì)―加藥量―沉降特性數(shù)學(xué)模型 ,但目前難度很大,即使建立了也得不到業(yè)界的認(rèn)可,更不能在實(shí)際中得到應(yīng)用。
(4)確定合理的加藥量
(5)通過篩選實(shí)驗(yàn),確定加藥配方
①無機(jī)分子量小,有機(jī)分子量雖大,但難溶解、有毒、粘度大、利用率低,且價(jià)格高。
② 天然有機(jī)雖然無毒,易溶解,來源廣,價(jià)格低,但效果較差,不穩(wěn)定。
③無機(jī)鋁類絮凝劑存在微量鋁殘留問題,無機(jī)鐵類存在腐蝕、增加色度等問題。
④ 單獨(dú)使用都存在各自的缺點(diǎn),因此復(fù)合絮凝劑可以實(shí)現(xiàn)強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合,優(yōu)勢互補(bǔ),大大提高絮凝劑的綜合性能。
目前對高灰細(xì)粒度難沉降煤泥水的研究主要集中在對煤泥水本身的成分、性質(zhì)進(jìn)行研究,對現(xiàn)有絮凝劑進(jìn)行篩選,對加藥條件進(jìn)行試驗(yàn)確定,而對專門用于高灰細(xì)粒度煤泥水處理絮凝劑的研究還很少,急需加強(qiáng)。
現(xiàn)有水處理工藝的混合反應(yīng)及沉淀設(shè)備是針對傳統(tǒng)絮凝劑的特點(diǎn)而設(shè)計(jì)的,往往不能充分發(fā)揮復(fù)合絮凝劑的優(yōu)點(diǎn),反而抹殺它的特殊功能,因此人們在開發(fā)復(fù)合絮凝劑的基礎(chǔ)上,會(huì)提出一種與復(fù)合絮凝劑相適應(yīng)的高效絮凝集成工藝,這必將推動(dòng)接觸凝聚反應(yīng)器包括攔截反應(yīng)沉淀系統(tǒng)、微渦旋反應(yīng)系統(tǒng)、深床接觸凝聚過濾等系統(tǒng)的發(fā)展。
在這些系統(tǒng)中,強(qiáng)化反應(yīng)過程的接觸凝聚作用和微渦旋狀態(tài),明顯減少反應(yīng)時(shí)間,大大提高沉淀或過濾效率,使反應(yīng)、沉淀和過濾工藝有機(jī)結(jié)合,實(shí)現(xiàn)絮凝機(jī)理的工藝化。
煤泥水處理藥劑不論是有機(jī)的、無機(jī)的,還是生物絮凝劑的開發(fā)和應(yīng)用,試驗(yàn)中往往都選用單一煤泥水樣品做靜態(tài)的黑箱試驗(yàn),只注重沉降效果,忽略了煤泥水本身特性。所以在現(xiàn)場應(yīng)用和大范圍推廣的時(shí)候凸顯處理效果差、藥劑消耗大、成本高等現(xiàn)象;煤泥水處理工藝中,特別是濃縮機(jī)設(shè)計(jì),只注重煤泥的顆粒學(xué)和動(dòng)力學(xué)特性,輕視了異質(zhì)顆粒在水中的相互影響、水質(zhì)條件對顆粒間相互作用的影響,以及體系的動(dòng)態(tài)特性,所以容易出現(xiàn)煤泥水難沉降的現(xiàn)象。
①高灰細(xì)粒度煤泥(-325網(wǎng)目)不易絮凝沉淀,使選煤廠的生產(chǎn)用水達(dá)不到要求,無法正常洗煤,有時(shí)要被迫停產(chǎn)或采取補(bǔ)加清水的辦法,降低洗水濃度,維持洗煤生產(chǎn)。
②隨著采煤機(jī)械化程度的提高,細(xì)粒煤所占的比重越來越大,煤泥水系統(tǒng)運(yùn)行的好壞是影響選煤廠能否實(shí)現(xiàn)洗水閉路循環(huán)的關(guān)鍵因素,解決高灰細(xì)粒度煤泥水難處理問題已成為目前各選煤廠正常生產(chǎn)的關(guān)鍵。
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