魯 剛，宗萬里

（威海市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，山東威海 264209）

汞在自然界中，能被動(dòng)植物富集，經(jīng)生物轉(zhuǎn)化作用而轉(zhuǎn)變?yōu)槎拘愿蟮募谆?，通過食物鏈進(jìn)入人體后，對(duì)機(jī)體產(chǎn)生毒性作用。甲基汞是一種脂溶性化合物，易經(jīng)消化道、呼吸道、皮膚黏膜吸收；進(jìn)入血液后，除與血漿蛋白結(jié)合外，大部分與血紅蛋白結(jié)合，由血液逐漸向器官分布；在體內(nèi)代謝成汞離子而發(fā)揮毒性作用。由于甲基汞與巰基的高親和性和有效的腸肝循環(huán)使甲基汞不易排出，而在體內(nèi)蓄積。甲基汞中毒是以神經(jīng)系統(tǒng)為主的全身性損害[1]。我國現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)GB 2762—2005《食品中污染物限量》中對(duì)海參口服液中甲基汞的殘留量有一定要求[2]，因此對(duì)海參口服液中的甲基汞的快速準(zhǔn)確檢測(cè)方法的研究十分必要。測(cè)定甲基汞的檢測(cè)方法有氣相色譜法[3-8]、液相色譜串聯(lián)原子熒光光度計(jì)法[9-10]、液相色譜串聯(lián)電感耦合等離子體質(zhì)譜法[11]。本文以弱性毛細(xì)管柱DB-5分離測(cè)定中海參口服液中甲基汞的殘留量，前處理簡(jiǎn)單，所使用試劑對(duì)實(shí)驗(yàn)人員的健康危害小，靈敏度高，甲基汞出峰時(shí)間快，是一種準(zhǔn)確、可靠、快速的分析方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜儀：GC2010型，帶電子捕獲檢測(cè)器（ECD），日本島津公司；分析天平：FC204型，精度為0.1mg，上海精密科學(xué)儀器有限公司；氯化甲基汞標(biāo)準(zhǔn)品：10.0μg/mL，2mL/瓶，環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所；毛細(xì)管色譜柱：DB-5(弱極性，30m×0.53 mm×0.5μm)，J&W Scientific；氯化銅：分析純，天津市標(biāo)準(zhǔn)科技有限公司；甲苯：分析純，煙臺(tái)市雙雙化工有限公司；濃鹽酸:優(yōu)級(jí)純，天津市耀華化學(xué)試劑有限責(zé)任公司；氯化銅溶液（42.5g/L）：稱取8.5克氯化銅加水定容至200mL。鹽酸溶液（1+4）：量取100mL濃鹽酸，加水400mL，混勻。

1.2 色譜參考條件

色譜柱：毛細(xì)管色譜柱D B-5 (弱極性，30m×0.53 mm×0.5μm)；載氣（氮?dú)猓┝魉贋?0mL/min，恒定流速控制；WBI進(jìn)樣口溫度:200℃；柱溫：100℃保持2min，以5℃/min升至230℃； 檢測(cè)器溫度：300℃，尾吹50mL/min，檢測(cè)器電流：0.5nA；進(jìn)樣方式:直接注入；進(jìn)樣量：1μL。

1.3 溶液配制

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別精密量取0.1、0.2、0.4、0.5、1.0mL的甲基汞標(biāo)準(zhǔn)溶液（10.0μg/mL）至10.0mL容量瓶中,用甲苯稀釋至刻度,得甲基汞濃度為0.1μg/mL 、0.2μg /mL、0.4μg /mL 、0.5μg /mL、1.0μg /mL的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。每個(gè)濃度取1μL直接注入氣相色譜儀進(jìn)行分析。

1.3.2 供試品溶液的配制(樣品前處理)

準(zhǔn)確稱取5.0g海參口服液樣品加入到30mL具賽刻度管中，加入2mL氯化銅溶液（42.5g/L），充分振蕩搖勻，再加入5mL鹽酸溶液(1+4)置于30mL具塞刻度試管中，充分振蕩搖勻、靜置30分鐘后，再加入甲苯5mL，充分振蕩搖勻，靜置分層后，吸取上層提取液1μL注進(jìn)氣相色譜儀進(jìn)行分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜圖

在1.2色譜條件下, 得到氯化甲基汞標(biāo)準(zhǔn)樣品、空白樣品、空白加標(biāo)樣品的色譜圖, 如圖1所示, 氯化甲基汞保留時(shí)間分別為1.7分鐘左右，峰型尖銳，出峰時(shí)間快，有效縮短分析時(shí)間。

2.2 樣品前處理

Cu2+能與組織中結(jié)合的甲基汞交換，在樣品中加入氯化銅與鹽酸溶液，可以把樣品中的甲基汞轉(zhuǎn)移到鹽酸溶液中，最后再加入甲苯能把氯化甲基汞萃取到甲苯溶液之中[8]。本文在甲苯與苯常用的兩種有機(jī)溶劑之間選擇甲苯是因?yàn)榧妆降亩拘韵鄬?duì)苯要小的多。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線和最低檢出限

在實(shí)驗(yàn)條件下，以峰面積y為縱坐標(biāo)、質(zhì)量濃度c/(μg/ml)為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得線性方程，以基線噪聲3倍峰面積對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度為檢出限(RSN=3)[12]，回歸方程、相關(guān)系數(shù)及檢出限見表1。

表1 回歸曲線的基本參數(shù)Table 1 Regression equation

2.4 精密度和加標(biāo)回收試驗(yàn)

圖1 各樣品的色譜圖Fig.1 Chromatography of each sample

取不含甲基汞的海參口服液空白樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，向5.0g海參口服液樣品中分別添加10.0μg/mL甲基汞標(biāo)準(zhǔn)溶液0.05 mL、0.1mL、0.25mL即樣品中甲基汞含量為0.1mg／kg 、0.2mg／kg、0.5mg／kg。按上述提取步驟進(jìn)行提取，重復(fù)6次。按1.2色譜條件進(jìn)行測(cè)定，精密度和回收率計(jì)算結(jié)果列于表2。

表2 按照本方法樣品添加回收和精密度實(shí)驗(yàn)（n=6）Table 2 Spiked recovery and precision by this method(n=6)

3 結(jié)語

本實(shí)驗(yàn)采用大口徑弱極性毛細(xì)管氣相色譜法對(duì)海參口服液中甲基汞的含量進(jìn)行測(cè)定, 并進(jìn)行了方法學(xué)考察。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明本方法前處理簡(jiǎn)單、出峰時(shí)間快, 靈敏度高，方法可行, 結(jié)果準(zhǔn)確。適用于海參口服液中甲基汞的檢測(cè)，在實(shí)際的檢測(cè)工作中具有一定的參考價(jià)值。

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