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        樹脂酸表面處理絹云母增強(qiáng)回收高密度聚乙烯的研究

        2012-11-23 10:51:30陳正年陶祝慶劉兆亮
        中國塑料 2012年10期
        關(guān)鍵詞:云母基體力學(xué)性能

        陳正年,陶祝慶,肖 浪,王 強(qiáng),劉兆亮

        (南京工程學(xué)院材料工程學(xué)院,江蘇 南京211167)

        0 前言

        本文采用樹脂酸等對絹云母粉進(jìn)行表面處理后,與RPE、聚乙烯蠟等熔融共混制備高濃度絹云母粉的RPE增強(qiáng)母料,將母料與RPE共混后制備RPE/絹云母復(fù)合材料,用于大型波紋管或中空纏繞管生產(chǎn)用原料,實(shí)現(xiàn)了廢棄PE-HD的回收再利用。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 主要原料

        RPE,牛奶瓶粉碎回收料,江蘇圣通環(huán)境工程公司;

        樹脂酸、絹云母粉,工業(yè)級,市售;

        聚乙烯蠟(PE蠟),YL-100,臨安華陽助劑廠。

        1.2 主要設(shè)備及儀器

        高速混合機(jī),SHR-50A,江蘇張家港宏泓機(jī)械廠;

        雙螺桿擠出機(jī),TE-35,科倍?。苼啠┠暇C(jī)械有限公司;

        雙輥開煉機(jī),X(S)K-160-320,江蘇武進(jìn)協(xié)昌機(jī)械有限公司;

        對用戶的請求進(jìn)行處理之后,就要建立與之相對應(yīng)的任務(wù)的應(yīng)用本體,并且執(zhí)行對相關(guān)知識源的連接操作。已創(chuàng)建的應(yīng)用本體可以在以后用來完成其他類似的任務(wù)。在本案例中所創(chuàng)建的應(yīng)用本體就是如圖4所示的應(yīng)急物流管理本體。

        懸臂梁沖擊試驗(yàn)機(jī),Zwick 5113,德國Zwick/Roell公司;

        電子萬能材料試驗(yàn)機(jī),Zwick/Roell Z010,德國Zwick/Roell公司;

        靜力彎曲試驗(yàn)機(jī),Instron 5500R,英國Instron公司;

        熔體流動速率測定儀,Ceast 7026,意大利Ceast公司;

        差示掃描量熱儀(DSC),DSC204C,德國 Netzsch公司;

        掃描電子顯微鏡(SEM),JSM-6360LV,日本島津公司。

        1.3 樣品制備

        增強(qiáng)母料的制備:將絹云母粉加入高速混合機(jī),105℃預(yù)熱5~10min;加入分散劑PE蠟、RPE、樹脂酸攪拌約2min后出料,采用雙螺桿擠出機(jī)共混制得RPE增強(qiáng)母料,一區(qū)~七區(qū)溫度分別為:150、190、190、190、190、180、170℃,機(jī)頭為190℃,母料中云母的含量約為70%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同);

        RPE/絹云母復(fù)合材料的制備:將RPE粒料和增強(qiáng)母料混勻,145℃條件下在雙輥開煉機(jī)上混煉8min后,在138~145℃條件下壓制成4.0mm的RPE/絹云母復(fù)合材料片材,在萬能制樣機(jī)上制成標(biāo)準(zhǔn)缺口沖擊、拉伸樣條及彎曲樣條。

        1.4 性能測試與結(jié)構(gòu)表征

        沖擊性能按GB/T 1843—1996進(jìn)行測試,A型缺口,缺口深度為8mm;

        拉伸性能按GB/T 1040—1992進(jìn)行測試,拉伸速率為50mm/min;

        彎曲性能按GB/T 1042—1992進(jìn)行測試,彎曲跨度60mm,形變速率2mm/min;

        熔體流動速率按GB/T 3682—2000進(jìn)行測試,負(fù)荷5kg,溫度190℃;

        DSC分析:在高純氮?dú)夥障?,先?0℃/min的升溫速率由40℃升溫至200℃,恒溫5min,然后以10℃/min的速率降至50℃;再以10℃/min的速率升溫至200℃;

        沖擊試樣斷面噴金后,用SEM觀察其微觀形貌。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 樹脂酸用量對復(fù)合材料力學(xué)性能的影響

        圖1 樹脂酸用量對RPE/絹云母復(fù)合材料力學(xué)性能的影響Fig.1 Effect of contents of resin acid on mechanic properties of RPE/sericite composites

        由圖1可見,絹云母含量為15%的RPE/絹云母復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度均隨樹脂酸用量的增加而逐漸提高,當(dāng)樹脂酸用量達(dá)到最大值8份時,復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度為4.58kJ/m2,拉伸強(qiáng)度為28.6MPa,彎曲強(qiáng)度為31.8MPa;繼續(xù)增加樹脂酸用量,復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度則明顯下降。當(dāng)樹脂酸用量少時,云母粉表面包覆不完全,云母粉未包覆部分與RPE基體結(jié)合差。隨著改性劑用量的逐漸增加,云母粉表面包覆面逐漸增大,改性效果不斷地變好,故復(fù)合材料力學(xué)性能逐漸提高。當(dāng)樹脂酸用量在6~8份時,云母粉表面完全包覆,復(fù)合材料力學(xué)性能最佳。隨著樹脂酸用量的繼續(xù)增加,覆蓋于云母粉的表面改性劑包覆層變厚,使得云母片相對于RPE基體在外力作用下容易發(fā)生滑移,故復(fù)合材料力學(xué)性能會明顯下降。因此,樹脂酸改性絹云母的用量在6~8份之間效果佳。

        2.2 絹云母粉用量對復(fù)合材料力學(xué)性能的影響

        由圖2可知,隨著絹云母(處理云母的樹脂酸用量為6份)含量的增加,復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度先升后降,在云母粉含量為15份時達(dá)到最大值,為4.08kJ/m2,說明云母粉對RPE有一定增韌作用;而拉伸強(qiáng)度呈線性下降趨勢,說明絹云母粉的加入對RPE拉伸性能具有不利影響;彎曲強(qiáng)度先提高后下降,當(dāng)絹云母用量為25份時達(dá)到30.8MPa,說明適量的絹云母對RPE剛性有明顯的增強(qiáng)作用。綜合復(fù)合材料的力學(xué)性能可得,用于增強(qiáng)RPE的云母合適用量應(yīng)為約15份。

        圖2 絹云母粉用量對RPE/絹云母復(fù)合材料力學(xué)性能的影響Fig.2 Effect of contents of sericite powder on mechanic properties of RPE/sericite composites

        2.3 絹云母用量對復(fù)合材料熔體流動性的影響

        由表1可見,與純RPE相比,RPE/絹云母復(fù)合材料的熔體流動速率變化不大,約為2.0g/10min,流動性變化不大,因此,對中空擠出纏繞成型不會造成影響。

        2.4 RPE/絹云母復(fù)合材料的微相結(jié)構(gòu)分析

        圖3(a)可見斷面為“鱗片”狀,且存在拉絲結(jié)構(gòu),說明RPE材料在沖擊時斷裂面出現(xiàn)了塑性流動,具有良好韌性。圖3(b)中絹云母片懸浮在RPE基體中,間隙明顯,在沖擊作用時發(fā)生脫落,說明絹云母片與RPE基體不相容,在沖擊時成為應(yīng)力集中點(diǎn),使得材料更容易破壞,導(dǎo)致沖擊韌性大幅下降。圖3(c)中樹脂酸改性的絹云母片與RPE基體連成一體,樹脂酸上羧基與絹云母表面大量的羥基作用,在云母與RPE相間充當(dāng)黏合層,起到改善絹云母與RPE基材的相容性作用,可明顯提高PRE復(fù)合材料的沖擊性能。另外,云母粉均勻分散于RPE基體中,絹云母片在RPE基體中以片狀形態(tài)存在,無板塊聚集體存在,說明片狀絹云母粉在RPE基體中具有良好的分散性。

        表1 RPE及RPE/絹云母復(fù)合材料的熔體流動速率Tab.1 Melt flow rate of RPE and RPE/sericite composites

        圖3 樣品沖擊斷面的SEM照片F(xiàn)ig.3 SEM graphs for impact fracture surfaces of the samples

        2.5 RPE/絹云母復(fù)合材料的DSC分析

        由圖4可見,純RPE的起始結(jié)晶溫度(Tonset)為133.7℃,最快結(jié)晶溫度(Tmax)為115.7℃,復(fù)合材料的Tonset略有降低,Tmax有所提高,但影響均不明顯。與RPE材料熔融焓(ΔHm)相比,樹脂酸改性絹云母增強(qiáng)RPE復(fù)合材料的ΔHm變小,結(jié)晶度由59.4%下降到42.1%,說明樹脂酸改性絹云母的加入阻礙了RPE分子鏈規(guī)整排列,使得結(jié)晶度有一定程度的降低。DSC分析結(jié)果表明,改性云母粉對RPE結(jié)晶有阻礙作用,導(dǎo)致其結(jié)晶度降低。

        圖4 純RPE和RPE/絹云母復(fù)合材料的DSC降溫曲線Fig.4 DSC cooling curves of pure RPE and RPE/sericite composites

        表2 純RPE和RPE/絹云母復(fù)合材料的DSC參數(shù)Tab.2 DSC datas of pure RPE and RPE/sericite composites

        3 結(jié)論

        (1)隨著樹脂酸用量的增加,RPE/絹云母復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度先升后降,樹脂酸最佳用量為6~8份;隨著云母粉含量的增加,復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度先升后降,而拉伸強(qiáng)度則逐漸下降,云母粉合適用量為15%;

        (2)樹脂酸改性絹云母片與RPE基體結(jié)合緊密且分散均勻,絹云母片在RPE基體中以片狀形態(tài)存在,無團(tuán)聚現(xiàn)象;

        (3)樹脂酸改性絹云母粉對RPE結(jié)晶性影響不大;絹云母對RPE復(fù)合材料的熔體流動性無明顯影響。

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