張信旭 梁小杰

(貴州赤天化紙業(yè)股份公司質(zhì)控中心，貴州赤水，564707)

電位滴定法測定白液中的總堿、活性堿和有效堿

張信旭 梁小杰

(貴州赤天化紙業(yè)股份公司質(zhì)控中心，貴州赤水，564707)

介紹了自動電位滴定法測定白液中的總堿、活性堿和有效堿，與傳統(tǒng)的白液測定方法相比，滴定中不加有毒物質(zhì)氯化鋇和甲醛，直接連續(xù)滴定，通過pH值判斷滴定終點(diǎn)，操作簡便，檢測速度快，準(zhǔn)確度高。

電位滴定法;白液;總堿;活性堿;有效堿

1 檢驗(yàn)?zāi)康?/h2>

在制漿過程中，為了制備供制漿車間使用的合格白液，需要控制白液的總堿、活性堿和有效堿含量和計(jì)算硫化度，這就要求快速、準(zhǔn)確測定白液中總堿、活性堿和有效堿的含量，以指導(dǎo)苛化工段的加灰量、溫度和稀釋比等。

白液中的總堿、活性堿和有效堿含量的測定，傳統(tǒng)分析方法測定是取一定量的樣品加入氯化鋇［1］，加入百里酚酞指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，繼續(xù)加入甲醛，加入酚酞指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，繼續(xù)加入溴酚蘭指示劑，再用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)各終點(diǎn)消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積分別計(jì)算總堿、活性堿和有效堿含量。該傳統(tǒng)分析方法要用到氯化鋇和甲醛，這兩種物質(zhì)的毒性都比較大，長期使用有損人體健康和對環(huán)境造成污染。因此，采用電位滴定法直接連續(xù)滴定，通過pH值判斷滴定終點(diǎn)，避免使用有毒有害物質(zhì)，操作簡便，結(jié)果準(zhǔn)確。另一種傳統(tǒng)的分析方法見《制漿造紙分析檢測》［2］蒸煮液的配制及其測定，該分析方法是分別測定各組分，不能連續(xù)滴定測定。

2 適用范圍

電位滴定法測定白液中的總堿、活性堿和有效堿含量適用于苛化過程中的各種濃白液和稀白液。

3 測定原理

3.1 終點(diǎn)pH值的確定

通過質(zhì)子條件式［3］計(jì)算終點(diǎn)pH值，計(jì)算所得的3個終點(diǎn)pH值分別為11．00、8．70、4．15;用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定白液樣品，以消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積和對應(yīng)的pH值作圖并計(jì)算，最終確定3個終點(diǎn)pH值分別為10．60、8．40 和3．80，見圖1 所示。

圖1 滴定突躍及終點(diǎn)圖

3.2 分析測定及計(jì)算

以1．000 mol/L的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液作為滴定劑，采用電位滴定儀直接滴定，在滴定過程中會有3個pH值突躍區(qū)間 (見圖1)。分別選擇這3個突躍區(qū)間里的合適突躍點(diǎn)，可以方便準(zhǔn)確地計(jì)算出白液的總堿、活性堿和有效堿的含量。第1個突躍點(diǎn)，pH值=10．60，滴定溶液中的NaOH+1/2 Na2S，消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積為 V1(mL)。第2個突躍點(diǎn)，pH值 =8．40，滴定溶液中的1/2 Na2CO3，消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積為V2(mL)。第3個突躍點(diǎn)，pH值=3．80，滴定溶液中的1/2Na2S+1/2Na2CO3，消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積為 V3(mL)。

總堿 (NaOH+Na2S+Na2CO3)、活性堿 (NaOH+Na2S)和有效堿 (NaOH+1/2Na2S)含量 (以Na2O計(jì))的計(jì)算公式:

4 試劑與儀器

鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液:1．000 mol/L。

自動滴定儀:METTER-TOLEDO自動電位滴定儀。

移液管。

5 測定步驟

用移液管準(zhǔn)確移取5．00 mL白液于干凈的滴定杯中，加25．0 mL蒸餾水稀釋，立即在通風(fēng)櫥中，依次選擇滴定程序“BY1”、“BY2”進(jìn)行滴定。

待“BY2”程序運(yùn)行完畢后，按提示輸入移取白液的體積5．00 mL，點(diǎn)擊確定，儀器自動輸出總堿、活性堿和有效堿的數(shù)值。

6 與傳統(tǒng)方法對比

標(biāo)準(zhǔn)白液配制:配制濃度參照白液，Na2CO3用基準(zhǔn)試劑，NaOH、Na2S用分析純，分別配制，再混合，測定其數(shù)據(jù)。用自動電位滴定測定和傳統(tǒng)方法測定，兩種分析方法的測定結(jié)果與配制的標(biāo)準(zhǔn)濃度存在一定誤差，自動電位滴定和傳統(tǒng)方法測定的數(shù)據(jù)見表1。

根據(jù)白液濃度，利用質(zhì)子條件式初步計(jì)算3個pH值終點(diǎn)，由于計(jì)算采用3種純物質(zhì)計(jì)算，而在實(shí)際工藝生產(chǎn)中的白液不可能只有3種純物質(zhì)，即NaOH、Na2S、Na2CO3，白液中還含有 Cl-、SO24-、、K+、Fe2+、Ca2+等離子，因此，實(shí)際的白液pH值終點(diǎn)與計(jì)算pH值終點(diǎn)有一定的差異。

2010 年5月31日工藝生產(chǎn)過程中的白液樣品用傳統(tǒng)方法測定及自動電位滴定測定數(shù)據(jù)比較 (見表2)，分析數(shù)據(jù)基本一致，可滿足指導(dǎo)工藝生產(chǎn)的要求，證明自動電位滴定方法所選的3個滴定pH值終點(diǎn)不存在問題，能夠滿足白液組分檢測的要求。

表1 自動電位滴定及傳統(tǒng)方法測定標(biāo)液數(shù)據(jù)對比

表2 自動電位滴定及傳統(tǒng)方法測定白液數(shù)據(jù)對比

7 注意事項(xiàng)

(1)移取的試樣量要準(zhǔn)確，以減少測定結(jié)果的誤差。

(2)自動滴定儀的pH電極在滴定前必須進(jìn)行校正，斜率大于95%才能使用，否則應(yīng)清洗或更換電極。

(3)當(dāng)電位滴定儀出現(xiàn)故障時，可采用pH計(jì)指示終點(diǎn)測定，結(jié)果與電位滴定一致。

8 結(jié)語

公司在2008年4月投產(chǎn)以來，就采用電位滴定法測定白液組分總堿、活性堿和有效堿，經(jīng)過工藝生產(chǎn)證明電位滴定法檢測的數(shù)據(jù)能夠很好地指導(dǎo)生產(chǎn)，并在使用過程中多次使用傳統(tǒng)分析方法進(jìn)行對比測定，兩種分析數(shù)據(jù)誤差較小。自動電位滴定法連續(xù)滴定，不加入有毒物質(zhì)氯化鋇和甲醛，節(jié)約了檢測成本，提高了分析效率，縮短了分析時間，并且保障了分析人員身體健康。

［1］ 分析化學(xué)手冊(第一分冊)［M］．北京:化學(xué)工業(yè)出版社，1989．

［2］ 石淑蘭，何福望．制漿造紙分析與檢測［M］．北京:中國輕工業(yè)出版社，2003．

［3］ 武漢大學(xué)．分析化學(xué)［M］．4版．北京:高等教育出版社，2004．

Determination of Total Alkali，Active Alkali and Effective Alkali in White Liquor by Potential Titration

ZHANG Xin-xu*LIANG Xiao-jie
(Quality Control Centre of Guizhou Chitianhua Co．，Ltd．，Chishui，Guizhou Province，564707)

The automatic potential titration method for determining total alkali，active alkali and effective alkali in white liquor was introduced．The method can titrate directly continuously without adding agents such as BaCl2and formaldehyde as the conventional method，the end point of titration can be easy to judge from pH value．The method has advantages of easy operation，quick determination and high accuracy．

potential titration;white liquor;total alkali;active alkali;effective alkali

TS743+．1

A

0254-508X(2012)04-0073-03

張信旭先生，高級工程師;主要從事化工分析工作。

(*E-mail:xxzhang1985@126．com)

2011-11-30(修改稿)

(責(zé)任編輯:馬 忻)