張 敏 高丙瑩 何紅運(yùn)

新型V-Ni-β沸石的合成、表征及催化性能

張 敏 高丙瑩 何紅運(yùn)＊

(湖南師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,長(zhǎng)沙 410081)

采用水熱合成法在SiO2-NiO-V2O5-(TEA)2O-H2O-NH4F體系中合成了V-Ni-β沸石，運(yùn)用X射線衍射、紅外光譜、紫外-可見固體漫反射光譜、熱重-差熱分析和掃描電鏡等技術(shù)對(duì)樣品進(jìn)行了表征，并探討了影響V-Ni-β沸石合成的因素。結(jié)果表明，按化學(xué)組成(物質(zhì)的量的比)nSiO2∶nNiO∶nV2O5∶n(TEA)2O∶nH2O∶nNH4F=60∶(0.25～4.0)∶(0.125～2.0)∶(16～18):(500～650)∶(30～40)配制初始反應(yīng)混合物，可以制備出結(jié)晶良好的V-Ni-β沸石，且V和Ni兩種原子進(jìn)入了沸石骨架。所得V-Ni-β沸石在H2O2氧化苯乙烯的反應(yīng)中具有較好的催化活性，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率和苯甲醛的選擇性分別可達(dá)63.7%和80.2%。

V-Ni-β沸石；水熱合成；苯甲醛；

0 引 言

β沸石具有交叉十二元環(huán)通道體系獨(dú)特的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，硅鋁比高，在一系列催化反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性、疏水性、耐酸性和抗結(jié)焦性，催化活性高，使用壽命長(zhǎng)，是十分重要的催化材料，在石油煉制及精細(xì)化工中得到了廣泛應(yīng)用[1～12]。許多研究結(jié)果表明，將雜原子引入沸石骨架后，沸石不僅保持原來的構(gòu)型，同時(shí)被賦予許多新的物理和化學(xué)性能，特別是過渡金屬離子在沸石骨架上處于孤立的高分散狀態(tài)，具備常規(guī)過渡金屬氧化物所沒有的催化氧化還原功能。 單雜原子 Ti-β[3]，F(xiàn)e-β[4]，Mo-β[7],V-β[8]等的合成研究相繼被報(bào)道，雙雜原子沸石Ti-Fe-ZSM-5[9]、Ti-Mn-ZSM-5[10]、Ti-V-β[11]、Fe-V-β[12]等的合成也相繼有報(bào)道，利用2種不同雜原子的半徑和所帶電荷不同，在沸石形成過程中，可分別占據(jù)不同的骨架位，提高雜原子的引入總量，改變沸石的孔道性能，增強(qiáng)沸石的催化活性，雙雜原子活性中心的比例可調(diào)，可大大提高催化效率和產(chǎn)品選擇性，從而滿足一定催化反應(yīng)的需要。同時(shí)有研究報(bào)道，V5+比Ti4+具有更強(qiáng)的氧化性能，尤其在選擇性氧化上具有優(yōu)異的性能，Ni催化劑也是石油化工、染料工業(yè)等長(zhǎng)期廣泛應(yīng)用的有效催化劑[13]。如果把這兩種金屬原子復(fù)合制備成微孔材料，2種元素化合物的催化性能互補(bǔ)，能開拓更廣泛的應(yīng)用前景。因此，我們采用水熱晶化法合成了V-Ni-β沸石，并以過氧化氫氧化苯乙烯作為探針反應(yīng)，初步考察了V-Ni-β沸石的催化活性。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試 劑

白炭黑(二氧化硅，工業(yè)級(jí)，含量 99.9%，沈陽化工股份有限公司)，四乙基氫氧化銨 (工業(yè)級(jí)，含TEAOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)21%，湖南建長(zhǎng)石化股份有限公司)，偏釩酸銨(AR級(jí)，含量不少于98.0%，北京房山陶瓷繪料廠)，氯化鎳(NiCl2·6H2O，分析純，北京紅星化工廠)，去離子水(湖南師范大學(xué)高純水制備室)，氟化銨(CP級(jí)，上海中西化工廠)，苯乙烯(AR級(jí)，含量99.9%，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)，過氧化氫(AR級(jí)，30%，湖南師大化學(xué)實(shí)業(yè)發(fā)展公司)，丙酮(AR級(jí)，湖南師大化學(xué)實(shí)業(yè)發(fā)展公司)。

1.2 儀器及測(cè)試條件

Y-2000型X射線衍射儀(丹東奧龍射線儀器有限公司)，衍射儀工作條件：管電壓30 kV，管電流20 mA，采用 Cu Kα 輻射，λ=0.154 18 nm，鎳濾波，正比計(jì)數(shù)管探測(cè)器，雙軸聯(lián)動(dòng)，連續(xù)掃描，掃描范圍2θ：4°～40°， 掃描速度 0.25°·min-1；NICOLET-Avatar370型紅外光譜儀 (美國(guó))，KBr壓片；NETZSCHSTA409PC 型熱分析儀 (德國(guó))，O2氣氛；JEOL-JSM-6700F 場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(日本)，工作電壓：5 kV；GC-920氣相色譜儀 (上海海欣色譜儀器有限公司)；Hitachi U-3310型紫外可見光譜儀 (日本),在波長(zhǎng)200～780 nm范圍內(nèi)采用Φ150 mm積分球以漫反射方式測(cè)定樣品的UV-Vis漫反射譜(DRS)。

1.3 V-Ni-β沸石的合成

采用水熱法合成雙雜原子V-Ni-β沸石，其反應(yīng)物的物質(zhì)的量配比為：nSiO2∶nNiO∶nV2O5∶nTEA2O∶nH2O∶nNH4F=60∶(0.25～4.0)∶(0.125～2.0)∶(16～18)∶(500～650)∶(30～40)，將NH4VO3和NiCl2·6H2O加入計(jì)量的去離子水中，盡量讓其溶解，再加入TEAOH后攪拌2 h，在強(qiáng)力攪拌下緩慢加入白炭黑，繼續(xù)攪拌2 h后，加入氟化銨，再?gòu)?qiáng)力攪拌2～3 h，把得到的均勻的溶膠轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯襯里的不銹鋼高壓釜中，在140℃下晶化12 d，取出反應(yīng)釜，冷卻至室溫，用高速離心機(jī)分離結(jié)晶產(chǎn)物，充分洗滌，直至洗出液接近中性，再將產(chǎn)物用1 mol·L-1NH4Cl溶液浸泡 2 h，攪拌，凈置澄清后傾去上層清液，重復(fù)處理一次，過濾并洗滌，將產(chǎn)物于100℃干燥4 h，得到雙雜原子V-Ni-β沸石樣品。將樣品于550℃馬弗爐中焙燒4 h，除去模板劑，研磨樣品成粉末狀，得到V-Ni-β沸石分子篩催化劑。

1.4 V-Ni-β沸石的催化性能評(píng)價(jià)

以雙氧水氧化苯乙烯為探針反應(yīng)，初步考察了V-Ni-β沸石分子篩的催化性能。反應(yīng)在常壓，配有恒溫水浴，回流冷卻和電磁攪拌裝置的圓底燒瓶中進(jìn)行，在燒瓶中加入2 mL苯乙烯，15 mL丙酮(丙酮為溶劑)，5.6 mL 30%的 H2O2和 0.07 g 催化劑，恒溫水浴中反應(yīng)一定時(shí)間后，迅速冷卻，分離出催化劑，溶液采用GC-920氣相色譜儀進(jìn)行分析，分析條件：毛細(xì)管色譜柱 AT.XE-60(0.32 mm×0.5 μm×30 m)，柱溫120℃，汽化室溫度250℃，F(xiàn)ID檢測(cè)器250℃，微量注射器進(jìn)樣，進(jìn)樣量 0.2 μL，分流比 1∶20，載氣為 N2，載氣流速 40 mL·min-1。

2 結(jié)果與討論

2.1 雙雜原子V-Ni-β沸石的結(jié)構(gòu)表征

我們運(yùn)用XRD、IR、UV-Vis固體漫反射光譜、TG/DTA、SEM等測(cè)試技術(shù)對(duì)所合成的沸石進(jìn)行了表征。表征所用樣品是初始反應(yīng)混合物按下列物質(zhì)的量配比：nSiO2∶nNiO∶nV2O5∶nTEA2O∶nH2O∶nNH4F=60∶0.5∶1.0∶18∶600∶35，在帶聚四氟乙烯襯里的不銹鋼高壓釜中140℃晶化12 d得到。

圖1是V-Ni-β沸石樣品的 XRD圖，V-Ni-β沸石的主要衍射峰與β沸石[14]基本相同，只是在峰位上有微小差別，可以看出V-Ni-β沸石分別在衍射角2θ為 7.87°、21.60°、22.67°、25.52°、27.14°、29.75°左右有6個(gè)相對(duì)強(qiáng)度較大的衍射峰，其中后5個(gè)衍射峰可歸屬于 β 沸石(300)、(302)、(304)、(008)和(306)面的特征衍射峰[11,14]，沒有其它雜晶的衍射峰，說明合成的分子篩具有BEA拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，且結(jié)晶良好。

圖2是V-Ni-β沸石樣品的骨架振動(dòng)紅外吸收光譜圖，分子篩骨架紅外振動(dòng)光譜是用來分析雜原子是否進(jìn)入骨架的有效方法之一。Perez等[15]提出，β沸石的特征吸收峰為525和575 cm-1附近的2個(gè)吸收峰，其中的525 cm-1處吸收歸屬于骨架中雙四元環(huán)的振動(dòng)，575 cm-1處吸收峰則歸屬于β沸石骨架中五元環(huán)的振動(dòng)。1 220、1 060、779 cm-1的 3個(gè)峰為硅氧四面體外部和內(nèi)部的反對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰[14]。從圖2可以看出，所合成的V-Ni-β沸石這2個(gè)特征吸收峰的峰位向低波數(shù)移動(dòng)(紅移)，移到了563和525 cm-1附近，我們認(rèn)為這種位移是由于V和Ni對(duì)Si的同晶取代使T-O鍵平均鍵長(zhǎng)增加，折合質(zhì)量增大引起的[16]。同時(shí)V-Ni-β沸石在957 cm-1處出現(xiàn)1個(gè)吸收峰，一般認(rèn)為此處的吸收峰是沸石骨架中與雜原子鍵合的SiO4四面體單元的伸縮振動(dòng) O3-Si-O-T(T=V，F(xiàn)e，Ti，Ni等)[11,17]。 609 cm-1處附近吸收峰歸屬于雙六元環(huán)的特征振動(dòng)，因?yàn)镹i原子半徑較大，雙四元環(huán)位置空間狹小，Ni原子進(jìn)入受到的阻力大，故更優(yōu)先進(jìn)入骨架雙六元環(huán)位置,已報(bào)道[18]的含鎳雜原子分子篩中也有類似情況。這也進(jìn)一步證明了V和Ni原子進(jìn)入了分子篩骨架。

圖 3是 Ni(OH)2、V2O5和 V-Ni-β沸石的固體紫外可見漫反射光譜圖，V-Ni-β沸石分別在約242、372 nm處有電子躍遷，與Ni(OH)2和V2O5的吸收峰明顯不同，有文獻(xiàn)報(bào)道[7,11]，此處的吸收峰源于骨架氧原子的成鍵2p電子向骨架雜原子的空d軌道的p-d躍遷，我們認(rèn)為242 nm處的吸收峰與骨架上二價(jià)Ni的電子躍遷有關(guān)，而372 nm處的吸收峰則與五價(jià)V的電子躍遷有關(guān)[12,19]，V-Ni-β沸石中沒有出現(xiàn)Ni(OH)2和V2O5的特征吸收峰，說明樣品中無非骨架釩或鎳出現(xiàn)，由此更進(jìn)一步證實(shí)，雜原子V、Ni均已進(jìn)入V-Ni-β沸石的骨架。

圖4是V-Ni-β沸石的差熱-熱重分析曲線，可以看到，V-Ni-β沸石與文獻(xiàn)[20]報(bào)道的β沸石比較，在200～600℃出現(xiàn)了相似的3個(gè)放熱峰，第一個(gè)峰是吸附在沸石孔道中的模板劑TEAOH氧化分解所致，這一部分模板劑與沸石骨架沒有相互作用，容易氧化分解；第二個(gè)峰是平衡骨架負(fù)電荷的TEA+陽離子的氧化分解所致；第三個(gè)峰是前兩級(jí)分解后，殘留在孔道中的有機(jī)物進(jìn)一步氧化分解形成的。

圖5是V-Ni-β沸石的掃描電鏡照片，所合成的V-Ni-β沸石形狀規(guī)則，晶粒大小均勻，表面干凈，沒有膠態(tài)和無定型物質(zhì)存在。

2.2 影響雙雜原子V-Ni-β沸石合成的因素

2.2.1 nSiO2∶nNiO∶nV2O5比的影響

表 1 列出了 nSiO2∶nNiO∶nV2O5比對(duì) V-Ni-β 沸石晶化的影響，可以看出，雜原子金屬含量過多或過少，反應(yīng)混合物均很難晶化，得不到純的沸石晶體。在60SiO2∶xNiO∶x/2V2O5∶18(TEA)2O∶600H2O∶30NH4F 體系中，要形成純的雜原子V-Ni-β沸石，適當(dāng)?shù)脑吓浔仁?0.25≤x≤4。

2.2.2 nSiO2/nTEA2O比的影響

TEAOH作為模板劑，其濃度和含量是影響VNi-β分子篩晶化的重要因素，它的作用是：自動(dòng)組裝、結(jié)構(gòu)導(dǎo)向和誘導(dǎo)β沸石的成核和晶體生長(zhǎng)，并平衡β沸石骨架負(fù)電荷[4]。由于模板劑TEAOH價(jià)格昂貴，為了降低產(chǎn)品的合成成本，我們只考慮合成中TEAOH用量的下限。表2列出了nSiO2/nTEA2O比對(duì)合成雜原子V-Ni-β沸石的影響，由表2知，在60SiO2∶1.0NiO∶0.5V2O5∶x(TEA)2O∶600H2O∶30NH4F 體系中，只有當(dāng)x≥16時(shí)，才能合成出雙雜原子V-Ni-β沸石。

表 1 nSiO2∶nNiO ∶nV2O5比對(duì) V-Ni-β沸石合成的影響Table1 Influence of nSiO2∶nNiO ∶nV2O5 ratio on synthesis of V-Ni-β zeolite

表 2 nSiO2∶nTEA2O比對(duì) V-Ni-β沸石合成的影響Table 2 Influence of nSiO2∶nTEA2Oratio on synthesis of V-Ni-β zeolite

2.2.3 nSiO2∶nNH4F比的影響

NH4F為礦化劑，對(duì)V-Ni-β沸石的晶化主要起如下幾個(gè)作用：一是結(jié)構(gòu)導(dǎo)向作用；二是F-離子易與Ni和V形成氟的配合物，使過渡金屬離子先進(jìn)入液相，進(jìn)而在沸石成晶過程中進(jìn)入沸石骨架，否則，在堿性體系中，Ni2+容易形成Ni(OH)2沉淀，V5+容易形成VO43+，不利于這些金屬離子進(jìn)入沸石骨架；三是平衡骨架電荷。

從表 3 可知，在 60SiO2∶1.0NiO∶0.5V2O5∶18(TEA)2O∶600H2O∶xNH4F體系中，只有x≥30時(shí)，才能合成出雙雜原子V-Ni-β沸石，NH4F的配比高時(shí)雖然能合成出V-Ni-β沸石，但是NH4F量越多，越難攪拌，同時(shí)從控制成本方面考慮，應(yīng)少加NH4F。

2.2.4 nSiO2∶nH2O比的影響

由表4可知，反應(yīng)混合物中水的含量是影響雙雜原子V-Ni-β沸石晶化的一個(gè)重要因素。水的加入不但有利于混合組分的溶解和影響反應(yīng)物濃度，水也直接參與反應(yīng)，與體系中的各種離子發(fā)生羥基化作用和水合作用，從而促進(jìn)和控制體系中各成分的重排及沸石晶體的成核與成晶。一般水含量少時(shí)，晶化速率高，但水太少時(shí)，難于攪拌，無法形成均勻凝膠，而在晶化過程中形成雜晶，水過多也很難得到較純的β沸石，甚至由于濃度不夠而不能形成β沸石。在 60SiO2∶1.0NiO∶0.5V2O5∶18(TEA)2O∶xH2O∶30NH4F 體系中，只有當(dāng)500≤x≤650時(shí)才能形成純的V-Ni-β沸石。

表 3 nSiO2∶nNH4F比對(duì) V-Ni-β沸石合成的影響Table 3 Influence of nSiO2∶nNH4Fratio on synthesis of V-Ni-β zeolite

表 4 nSiO2∶nH2O比對(duì) V-Ni-β沸石合成的影響Table 4 Influence of nSiO2∶nH2Oratio on synthesis of V-Ni-β zeolite

2.2.5 晶化時(shí)間的影響

圖6為不同晶化時(shí)間晶化產(chǎn)物的XRD圖，可以看出，雙雜原子V-Ni-β沸石的誘導(dǎo)期比較長(zhǎng)(5 d)，此階段的產(chǎn)物還是無定形，但出現(xiàn)β沸石的特征峰，峰強(qiáng)度很弱，說明已有沸石晶核生成，5 d后特征峰開始增強(qiáng)，11 d后特征峰強(qiáng)度己非常明顯，說明己形成了良好的β沸石相，12 d時(shí)β沸石的特征峰強(qiáng)度與11 d比較，增大很小，說明此時(shí)晶體生長(zhǎng)期已基本結(jié)束。

2.3 V-Ni-β沸石的催化性能

2.3.1 不同金屬含量的催化劑對(duì)苯乙烯氧化反應(yīng)的催化活性

由表 5可見， 當(dāng) nSi/(nV+nNi)＜30時(shí)，V-Ni-β沸石對(duì)苯乙烯的氧化反應(yīng)的催化活性很小，但當(dāng)nSi/(nV+nNi)＞30時(shí)，隨著樣品中雜原子的含量的增加，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率以及苯甲醛的選擇性均明顯提高，而且當(dāng)nSi/(nV+nNi)=10時(shí)，其催化活性最好，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)63.7%，其催化活性高于Fe-V-β[12]分子篩。同時(shí)，V-Ni-β分子篩對(duì)苯甲醛的選擇性明顯高于苯甲醛和苯乙酮，對(duì)苯甲醛的選擇性可達(dá)80.2%，選擇性高于Ti-V-β[11]分子篩催化劑。

2.3.2 催化劑用量對(duì)苯乙烯氧化反應(yīng)的影響

表5 苯乙烯在不同nSi/(nNi+nV)的V-Ni-β沸石上的氧化反應(yīng)Table 5 Influence of different amount of heteroatom on V-Ni-β zeolite on the oxidation of phenylethylene

選用nSi/(nV+nNi)=10的V-Ni-β分子篩催化劑，考察了催化劑用量對(duì)苯乙烯氧化反應(yīng)的影響，由表6可以看出，隨著催化劑用量的增加，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率也隨之增大，其原因可能是催化劑用量增大，反應(yīng)接觸面積越大，表面催化活性中心越多，使得一定時(shí)間內(nèi)苯乙烯的轉(zhuǎn)化率提高。當(dāng)催化劑用量增大到mcat/VPhCH=CH2=0.035 g·mL-1時(shí)，對(duì)苯乙烯的轉(zhuǎn)化率影響甚微，且苯甲醛的選擇性變化也不大。所以催化劑用量宜采用 0.035 g·mL-1。

表6 催化劑用量對(duì)苯乙烯氧化的影響Table 6 Effect of catalyst amount on the oxidation of phenylethylene

2.3.3 H2O2用量對(duì)苯乙烯氧化反應(yīng)的影響

考察了H2O2用量對(duì)苯乙烯氧化反應(yīng)的影響，結(jié)果如表7所示，隨著H2O2用量增加，苯乙烯轉(zhuǎn)化率明顯提高，但苯甲醛的選擇性變化不大，當(dāng)VH2O2/VPhCH=CH2=2.8增加到VH2O2/VPhCH=CH2=3.0時(shí)，苯乙烯深度氧化的副產(chǎn)物明顯增多，選擇性也降低，且試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)H2O2的有效利用率也明顯降低。所以選擇VH2O2/VPhCH=CH2=2.8為宜。

2.3.4 反應(yīng)溫度對(duì)苯乙烯氧化的影響

考察了反應(yīng)溫度對(duì)苯乙烯氧化的影響，隨著反應(yīng)溫度的升高，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率也隨之增大，但苯甲醛的選擇性卻降低。溫度太低，則不能生成苯甲醛和苯乙醛；溫度太高，溶劑丙酮的揮發(fā)量大，對(duì)反應(yīng)不利。所以，選用60℃反應(yīng)溫度為宜，而且這也符合低能耗的綠色化學(xué)實(shí)驗(yàn)理念。

2.3.5 反應(yīng)時(shí)間對(duì)苯乙烯氧化的影響

隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),苯乙烯的轉(zhuǎn)化率增加，苯甲醛的選擇性先增大后迅速下降。這是由于反應(yīng)時(shí)間太長(zhǎng)，導(dǎo)致苯甲醛被深度氧化，苯甲醛的選擇性下降，副反應(yīng)產(chǎn)物增多。綜合考慮苯乙烯的轉(zhuǎn)化率和苯甲醛的選擇性，我們認(rèn)為苯乙烯氧化制苯甲醛的最佳反應(yīng)時(shí)間為6 h。

表7 H2O2用量對(duì)苯乙烯氧化的影響Table 7 Effect of H2O2amount on the oxidation of phenylethylene

表8 反應(yīng)溫度對(duì)苯乙烯氧化的影響Table 8 Effect of reaction temperature on the oxidation of phenylethylene

表9 反應(yīng)時(shí)間對(duì)苯乙烯氧化的影響Table 9 Effect of reaction time on the oxidation of phenylethylene

3 結(jié) 論

用水熱法合成了雙雜原子V-Ni-β沸石，初始反應(yīng)混合物適宜配比為：nSiO2∶nNiO∶nV2O5∶nTEA2O∶nH2O∶nNH4F=60∶(0.25～4.0)∶(0.125～2.0)∶(16～18)∶(500～650)∶(30～40)，晶化溫度140℃，晶化時(shí)間12 d。XRD、IR、DTA/TGA、UV-Vis和ICP等現(xiàn)代測(cè)試手段測(cè)試結(jié)果表明，所合成沸石具有BEA拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，V和Ni兩種雜原子進(jìn)入了沸石骨架，結(jié)晶良好。V-Ni-β沸石對(duì)苯乙烯氧化反應(yīng)具有較好的催化活性，當(dāng)苯乙烯與H2O2的體積比為1:2.8，催化劑與苯乙烯的質(zhì)量體積比為 0.035 g·mL-1，以丙酮為溶劑，反應(yīng)溫度 60 ℃，反應(yīng)時(shí)間6 h時(shí)，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率和苯甲醛的選擇性分別可達(dá) 63.7%和 80.2%。

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Synthesis,Characterization and Catalytic Performance of Heteroatomic V-Ni-β Zeolite

ZHANG Min GAO Bing-YingHE Hong-Yun＊
(College of Chemistry and Chemical Engineering，Hunan Normal University,Changsha 410081,China)

V-Ni-β zeolite was hydrothermally synthesized in a SiO2-NiO-V2O5-(TEA)2O-H2O-NH4F system.The structure and chemical composition of the products were characterized by X-ray diffraction,infrared spectroscopy,UV-Vis diffuse reflectance spectroscopy,thermogravimetry-differential thermal analysis,scanning electron microscopy,and inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry.The factors affecting the synthesis of V-Ni-β zeolite were investigated.The results indicate that the well-crystallized V-Ni-β zeolite can be synthesized from the precursor with the SiO2∶NiO∶V2O5∶(TEA)2O∶H2O∶NH4F(molar ratio)of 60∶(0.25～4.0)∶(0.125～2.0)∶(16～18)∶(500～650)∶(30～40),and the V and Ni atoms present in the framework of the zeolite.The as-synthesized V-Ni-β zeolite shows excellent catalytic activity in the oxidation of phenylethylene using H2O2as the oxidant.The phenylethylene conversion is 63.7%.The selectivity for benzaldehyde is 80.2%.

V-Ni-β zeolite;hydrothermal synthesis;benzaldehyde

O643

A

1001-4861(2012)11-2355-08

2012-03-07。收修改稿日期：2012-04-25。

湖南省自然科學(xué)基金(No.08BJJ3026)重點(diǎn)資助項(xiàng)目。

＊通訊聯(lián)系人。 E-mail：hhy1956@163.com