陳長斌

（安慶市曙光化工股份有限公司，安徽安慶 246005）

綜述與專論

中國氰化物行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢

陳長斌

（安慶市曙光化工股份有限公司，安徽安慶 246005）

氰化物行業(yè)做為無機(jī)鹽工業(yè)的一個(gè)重要分支，對中國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展有著非常重要的作用。綜述了中國氰化物行業(yè)主要產(chǎn)品氰化鈉和氫氰酸的生產(chǎn)、消費(fèi)和技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀，指出中國氰化物行業(yè)特別是氰化鈉產(chǎn)品，在工藝技術(shù)與裝備、生產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)品質(zhì)量方面已具備相當(dāng)實(shí)力，同國際跨國公司具有同等的市場競爭能力；但是，在產(chǎn)業(yè)集中度、管理規(guī)范、環(huán)境保護(hù)等方面與發(fā)達(dá)國家相比還存在一定差距，氰化物下游產(chǎn)品及衍生物研發(fā)力量薄弱，產(chǎn)品品種少和精細(xì)化率低。探討了中國氰化物行業(yè)在“十二五”及以后的發(fā)展趨勢。

氰化鈉；氫氰酸；趨勢預(yù)測

氰化物行業(yè)做為無機(jī)鹽工業(yè)的一個(gè)重要分支，對中國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展有著非常重要的作用。行業(yè)主要產(chǎn)品是指氫氰酸、氰化鈉及其下游氰化物產(chǎn)品。氰化物廣泛應(yīng)用于冶金、電鍍、農(nóng)藥、醫(yī)藥等行業(yè)中化工中間體的生產(chǎn)和加工以及化學(xué)合成等。目前國內(nèi)外氰化物主要產(chǎn)品為氰化鈉、氰化鉀、亞氨基二乙酸、己二腈、丙酮氰醇、蛋氨酸、三聚氯氰、原甲酸三乙酯、原甲酸三甲酯、苯胺基乙腈、黃血鹽鉀、赤血鹽鉀等，其中最重要的產(chǎn)品是固體或液體氰化鈉。氫氰酸是生產(chǎn)氰化物產(chǎn)品的最基本原料，是氰化物生產(chǎn)的基礎(chǔ)，但是氫氰酸是一種劇毒、易揮發(fā)、聚合的化合物，因其特性不能貯存、長距離輸送和運(yùn)輸，必須就地消化合成其衍生物等化工產(chǎn)品。氫氰酸與氫氧化鈉反應(yīng)生成氰化鈉是最基礎(chǔ)和最重要的氫氰酸下游產(chǎn)品。中國氰化鈉的生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代，由吉化公司開始生產(chǎn)，直到80年代隨著中國石化行業(yè)的發(fā)展，氰化物行業(yè)才得以蓬勃發(fā)展［1］，目前在國際市場上占據(jù)一定位置。筆者擬通過氰化物行業(yè)中主要產(chǎn)品氰化鈉在國內(nèi)外的發(fā)展現(xiàn)狀探討中國氰化物行業(yè)在“十二五”及以后的發(fā)展趨勢。

1 氰化鈉生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展及裝置規(guī)?，F(xiàn)狀

1.1 氰化鈉生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀

目前，中國生產(chǎn)氰化鈉的方法有氨鈉法、氰熔體法、天然氣氨氧化法（安氏法）、甲醇氨氧化法、輕油裂解法和丙烯腈副產(chǎn)HCN法等，其中氨鈉法、氰熔體法已被國家明令淘汰；甲醇氨氧化法工藝還不成熟，未進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。中國氰化物行業(yè)集中了全球所有氰化鈉的生產(chǎn)工藝，國外的生產(chǎn)方法主要有安氏法和丙烯腈副產(chǎn)HCN法。

輕油裂解法工藝是在20世紀(jì)70年代初由上海吳淞化工廠研發(fā)成功，由于該工藝具有原料易得、工藝簡單、原料轉(zhuǎn)化率高等特點(diǎn)，從80年代開始先后在天津、湖南益陽、湖北沙市、安徽安慶等地建立同類裝置，使中國氰化鈉產(chǎn)品逐步由完全依賴進(jìn)口走向自給。丙烯腈副產(chǎn)氫氰酸法生產(chǎn)氰化鈉產(chǎn)品質(zhì)量好、成本低，是目前中國氰化鈉生產(chǎn)的主要方法，但受到石化工業(yè)丙烯腈產(chǎn)業(yè)發(fā)展的制約。安氏法是國外生產(chǎn)氫氰酸和氰化鈉的主要方法，現(xiàn)由于天然氣價(jià)格的上漲，使得安氏法生產(chǎn)的氰化鈉成本上升，帶動了國際市場氰化鈉價(jià)格上揚(yáng)。在中國，安氏法生產(chǎn)氰化鈉工藝是在20世紀(jì)70年代由四川天然氣化工研究院研發(fā)成功，由于天然氣價(jià)格較高，同時(shí)要將中間體氫氰酸提純，成本高，難以與輕油裂解法競爭，使得該法多年來發(fā)展緩慢、產(chǎn)量較小。

中國氫氰酸和氰化鈉的生產(chǎn)技術(shù)經(jīng)過50多年的發(fā)展，在工藝技術(shù)與裝備以及產(chǎn)品品種、數(shù)量、質(zhì)量上都已具備相當(dāng)實(shí)力，同國際跨國公司具有同等的市場競爭能力。

1.2 氫氰酸、氰化鈉生產(chǎn)能力和裝置規(guī)模

2011年中國氫氰酸產(chǎn)能約44萬t，主要分布于四川、重慶、河北、安徽、遼寧、上海、山東、甘肅、山西、河南、湖北、湖南等省市，以生產(chǎn)氰化鈉為主，約占總產(chǎn)能的72%，直接加工生產(chǎn)有機(jī)氰化物約占28%。

到2011年底，中國氰化鈉總產(chǎn)能達(dá)到38萬t（以100%計(jì)，下同），產(chǎn)量約35萬t，其中固體氰化鈉總產(chǎn)能為11.5萬t（氰化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98%），其余為液體氰化鈉（氰化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥30%）。氰化鈉生產(chǎn)廠家有25家，產(chǎn)能為11萬t/a的有2家，一個(gè)是安慶曙光化工股份有限公司 （含安慶新曙光精細(xì)化工有限公司），另一個(gè)是河北誠信有限責(zé)任公司；產(chǎn)能在1萬~2萬t/a的有10家，有8家企業(yè)產(chǎn)能小于1萬t/a，最小的企業(yè)產(chǎn)能僅0.15萬t/a。行業(yè)前10名企業(yè)的總產(chǎn)能為 31.66萬 t/a，占全國總產(chǎn)能的83.32%。中國氰化鈉生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能排在前10位的生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)情況見表1。

1.3 國外氰化鈉消費(fèi)和生產(chǎn)狀況

國外氰化物的生產(chǎn)也以氰化鈉為主。2009年世界氰化鈉消費(fèi)總量約 61.1萬t，市場價(jià)格總值約10億美元。2010年和2011年，隨著歐債危機(jī)的爆發(fā)和黃金價(jià)格持續(xù)攀升，固體氰化鈉市場需求旺盛，每年都有近10%的增長，價(jià)格也從原來的1 600美元/t上漲到2 200美元/t，上漲近40%，到2011年底漲到近2 800美元/t。國外氰化鈉主要用于礦山行業(yè)提取貴金屬，全球約75%的氰化鈉用于礦山開采業(yè)，北美、南美、俄羅斯、中亞、澳大利亞、南非等地區(qū)和國家黃金提取行業(yè)是主要的消費(fèi)用戶。日本和西歐地區(qū)以化學(xué)品消費(fèi)占主導(dǎo)地位［2］，而在世界貿(mào)易中美國、德國、韓國和澳大利亞是主要出口國。近年，中國、墨西哥、南美、南亞、中亞和非洲等國家和地區(qū)消費(fèi)增長速度高于其他地區(qū)。

表1 中國氰化鈉生產(chǎn)企業(yè)前10位生產(chǎn)情況

目前世界氰化鈉總產(chǎn)能已超過100萬t/a（含中國臺灣的一套1萬t/a裝置，下同），生產(chǎn)主要集中在美國、澳大利亞、西歐和韓國等國家和地區(qū)。考慮到部分裝置閑置和關(guān)閉以及生產(chǎn)液體氰化鈉自用，國外正常運(yùn)營對外銷售的固體氰化鈉裝置生產(chǎn)能力約65.7萬t/a。美國、澳大利亞、德國、韓國生產(chǎn)總量相當(dāng)。主要生產(chǎn)商有美國Dupont公司、Cyanco公司，德國Evonik公司，澳大利亞Gold Reagents（AGR）公司和Orica公司，韓國Taekwang lnd.公司和Tongshu Petro公司，產(chǎn)能約占全球總產(chǎn)能的50%，在國際貿(mào)易中占據(jù)主導(dǎo)地位，占全球固體氰化鈉總貿(mào)易量的90%以上，幾乎壟斷了全球氰化鈉貿(mào)易市場，并在相當(dāng)長的時(shí)間內(nèi)將繼續(xù)控制市場。其他氰化鈉生產(chǎn)國家和地區(qū)包括日本、荷蘭、英國、意大利、比利時(shí)、俄羅斯、捷克和中國臺灣，其產(chǎn)能和產(chǎn)量較低，固體氰化鈉在1萬t/a左右。國外主要氰化鈉生產(chǎn)商見表2。

隨著近幾年黃金價(jià)格持續(xù)攀升，在南美秘魯、俄羅斯、南非、中亞、澳大利亞等產(chǎn)金的國家和地區(qū)都有氰化鈉產(chǎn)能擴(kuò)大的需求。俄羅斯和秘魯都正在擴(kuò)建年產(chǎn)4萬t固體氰化鈉生產(chǎn)裝置，除中國外5 a內(nèi)全球擬擴(kuò)建的固體氰化鈉產(chǎn)能在20萬t/a左右。

表2 國外主要氰化鈉生產(chǎn)商（2010年）

2 中國氰化鈉產(chǎn)量和消費(fèi)狀況

2.1 氰化鈉產(chǎn)量

隨著中國氰化鈉生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)步和裝置大型化，中國氰化鈉的生產(chǎn)有了較快發(fā)展。1995年中國氰化鈉生產(chǎn)能力為7.9萬t/a，產(chǎn)量為6.4萬t/a，2011年產(chǎn)能達(dá)到38萬t/a，產(chǎn)量達(dá)到35.0萬t/a。產(chǎn)能和產(chǎn)量達(dá)到同步均衡增長，2005—2011年中國氰化鈉產(chǎn)能及產(chǎn)量見表3。

2.2 氰化鈉消費(fèi)結(jié)構(gòu)

中國氰化鈉主要消費(fèi)于貴金屬和稀有金屬的提取、電鍍、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料中間體、有機(jī)化合物、無機(jī)氰化物的制取等。消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：黃金礦業(yè)占48.3%，有色金屬占2.2%，化工中間體占24.7%，農(nóng)藥占5.7%，電鍍占10.2%，醫(yī)藥占5.5%，其他占3.4%。

2008年以前，中國是氰化鈉凈進(jìn)口國，年凈進(jìn)口量為 1萬~3萬 t，2009年以后成為凈出口國。2011年中國氰化鈉凈出口量達(dá)到3萬t，價(jià)格為2 169.6美元/t，高于 2010年進(jìn)口產(chǎn)品價(jià)格（1 799.0美元/t）。說明近幾年在國外生產(chǎn)廠商沒有減產(chǎn)的情況下，國外氰化鈉需求旺盛，國內(nèi)需求也穩(wěn)步增長，共同刺激了中國氰化鈉的生產(chǎn)。中國氰化鈉產(chǎn)品進(jìn)出口量及價(jià)格、表觀消費(fèi)量見表3。

表3 中國氰化鈉產(chǎn)量、進(jìn)出口量及表觀消費(fèi)情況 萬t/a

3 氰化物行業(yè)存在的問題和未來發(fā)展趨勢

3.1 存在的問題

中國氰化物行業(yè)特別是氰化鈉產(chǎn)品，在工藝技術(shù)與裝備、生產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)品質(zhì)量上都具備了與國外跨國公司競爭的能力，但還存在如下問題：在產(chǎn)業(yè)集中度、管理規(guī)范、環(huán)境保護(hù)等方面與發(fā)達(dá)國家相比還存在一定差距；氰化物下游產(chǎn)品及衍生物研發(fā)力量薄弱，產(chǎn)品品種和精細(xì)化率低，只有氰化鈉產(chǎn)品在國際上具有競爭力，其他氰化物產(chǎn)品精細(xì)化率低，特別是在利用氫氰酸和氰化鈉生產(chǎn)有機(jī)氰化物上的產(chǎn)業(yè)配套體系、技術(shù)儲備和產(chǎn)品研發(fā)遠(yuǎn)落后于發(fā)達(dá)國家。

3.2 氰化物未來發(fā)展趨勢

3.2.1 氰化鈉需求量預(yù)測

隨著中國“十二五”期間各項(xiàng)經(jīng)濟(jì)發(fā)展戰(zhàn)略的實(shí)施和內(nèi)需的拉動以及經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)的調(diào)整，與氰化物相關(guān)的石化、冶金、醫(yī)藥、農(nóng)藥等各行業(yè)產(chǎn)品產(chǎn)量將增加，必將帶來氰化物的需求特別是氰化鈉需求的增長?！笆濉逼陂g中國氰化鈉需求量年均增長率將達(dá)到12%~15%，到2015年中國氰化鈉消費(fèi)量將增至48萬~55萬t。

隨著國際黃金價(jià)格的上漲、黃金消費(fèi)量的不斷增長，黃金采礦業(yè)對氰化鈉的需求量將大幅上升，黃金采礦業(yè)將成為氰化鈉消費(fèi)增長最快和最大的用戶，預(yù)測到2015年冶金行業(yè)黃金的提取對氰化鈉的消費(fèi)量將占中國氰化鈉消費(fèi)總量的55%左右。另外隨著醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、精細(xì)化工的發(fā)展，氰化鈉或氫氰酸將有較大的發(fā)展空間。在“十二五”期間有機(jī)氰化物將得到較快發(fā)展，將成為氰化物行業(yè)下步發(fā)展的重點(diǎn)和熱點(diǎn)。到2015年中國氰化鈉消費(fèi)總量將占氰化物消費(fèi)總量的40%左右，其中化工行業(yè)將增加到30%。預(yù)測2015年中國氰化鈉消費(fèi)結(jié)構(gòu)是黃金、有色金屬占55%，化工中間體占30%，農(nóng)藥、醫(yī)藥占10%，電鍍和其他占5%。

3.2.2 相關(guān)行業(yè)氰化鈉消費(fèi)增長趨勢

1）黃金及有色金屬冶煉行業(yè)用氰化鈉。氰化鈉主要用于黃金、銀及稀有貴金屬的提煉。近年來，由于黃金價(jià)格上升，國內(nèi)外采金業(yè)迅速發(fā)展，同時(shí)開發(fā)對低品位黃金礦山的開采，這些都將促進(jìn)對氰化鈉需求量的增長。

2）化工中間體用氰化鈉。在中國直接用氰化鈉生產(chǎn)的重要無機(jī)物有硫氰酸鈉（鉀）、黃血鹽鈉（鉀）、赤血鹽鉀、氰化亞銅等，三聚氯氰是氰化鈉的主要消費(fèi)領(lǐng)域，但是無機(jī)氰化物的下游衍生物的產(chǎn)品產(chǎn)量發(fā)展空間有限。利用氫氰酸和氰化鈉生產(chǎn)的主要有機(jī)氰化物有很大的發(fā)展空間，如亞氨基二乙腈、苯胺基乙腈、甲基丙烯酸甲酯、苯乙腈、丙二酸二乙酯、蛋氨酸、己二腈等。

3）農(nóng)藥用氰化鈉。隨著中國農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化建設(shè)的發(fā)展，農(nóng)藥行業(yè)也將有較大的發(fā)展空間，農(nóng)藥如菊酯類、巴丹、百草枯、殺螟丹、辛硫磷等的生產(chǎn)將消耗大量的氰化鈉。

4）電鍍用氰化鈉。電鍍行業(yè)用氰化鈉在“十二五”期間將發(fā)生較大變化。20世紀(jì)90年代初，電鍍產(chǎn)品發(fā)展很快，但“三廢”污染增加，給環(huán)境帶來較大危害。近些年，國家關(guān)閉一批小電鍍廠，同時(shí)相當(dāng)部分輕工產(chǎn)品由原來的電鍍工藝改為表面噴涂，減少了氰化鈉消耗量。預(yù)計(jì)今后隨著環(huán)保的加強(qiáng)，電鍍廢水循環(huán)使用，單位產(chǎn)品消耗量會有所降低，但又因生活裝飾材料需要量增加，對氰化鈉消費(fèi)總量仍有一定的增長，但與氰化鈉在其他行業(yè)中的增長相比，其比例將不會升高，反而會降低。

5）醫(yī)藥用氰化鈉。用氰化鈉生產(chǎn)的主要醫(yī)藥產(chǎn)品有咖啡因、氨茶堿、茶堿、黃連素、可可堿、乙胺嘧啶、雙氯氰芐、二氯乙酸甲酯等。近年來，由于醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展，氰化鈉和無機(jī)氰化物需求量增長較快，但消費(fèi)比例仍很低。預(yù)期今后醫(yī)藥消費(fèi)氰化鈉量仍將有一定幅度增長。

3.2.3 氰化物行業(yè)技術(shù)發(fā)展預(yù)測

目前，氫氰酸制備工藝有3種，即丙烯腈副產(chǎn)氫氰酸法、安氏法和輕油裂解法，最具發(fā)展?jié)摿Φ氖禽p油裂解法和目前尚不成熟的甲醇氨氧化法。

丙烯腈副產(chǎn)法受國際原油價(jià)格上漲的影響，并且在《石化產(chǎn)業(yè)調(diào)整和振興規(guī)劃》和《石化和化學(xué)工業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》中丙烯腈不作為重點(diǎn)發(fā)展產(chǎn)品，因此丙烯腈副產(chǎn)法又受到丙烯腈產(chǎn)能的限制。天然氣氨氧化法，受天然氣價(jià)格上漲及天然氣在化學(xué)工業(yè)中的限制使用，給成本和資源帶來很大壓力。因此，這兩種工藝在“十二五”期間將受到限制。

輕油裂解法制氫氰酸工藝，隨著近幾年氰化物行業(yè)技術(shù)人員的努力攻關(guān)，資源的循環(huán)使用和節(jié)能措施的實(shí)施，大大減少了其成本壓力。在“十二五”期間，輕油裂解法制氫氰酸工藝，要重點(diǎn)攻關(guān)原料替代品的使用、熱能和副產(chǎn)氫氣資源的充分利用以及氫氰酸提純新路線的開發(fā)，可使該工藝再煥發(fā)新的活力和競爭力。

甲醇氨氧化制氫氰酸工藝，在20世紀(jì)80年代由中科院長春應(yīng)用化學(xué)研究所開發(fā)成功并在吉林通化建有中試裝置，但因資金投入較少，后續(xù)研發(fā)滯后，一直未能得到廣泛的重視和應(yīng)用［3］。如在“十二五”期間投入資金進(jìn)行相關(guān)催化劑的研制開發(fā)，并與中國煤制甲醇大型化裝置配套，原料來源多且成本便宜，甲醇氨氧化制氫氰酸工藝將具有很大的成本競爭優(yōu)勢并且利于規(guī)模的大型化。

4 結(jié)語

氰化物行業(yè)做為一個(gè)安全、環(huán)保管理要求嚴(yán)格和技術(shù)密集型行業(yè)，雖然在生產(chǎn)環(huán)節(jié)不屬于高污染，但在使用和生產(chǎn)過程中具有高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。因此，各企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格遵守國家相關(guān)的法律、法規(guī)和產(chǎn)業(yè)政策，嚴(yán)格執(zhí)行行業(yè)準(zhǔn)入的報(bào)批手續(xù)和生產(chǎn)許可證管理，加強(qiáng)安全和環(huán)保管理，實(shí)現(xiàn)行業(yè)中生產(chǎn)裝置的規(guī)?；?、集中化、自動化。同時(shí)國家應(yīng)積極鼓勵(lì)氰化物行業(yè)進(jìn)行產(chǎn)品研發(fā)，就地消化氰化物，減少因運(yùn)輸風(fēng)險(xiǎn)而帶來的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。延長產(chǎn)業(yè)鏈，發(fā)展下游高附加值產(chǎn)品，拓寬有機(jī)氰化物產(chǎn)品開發(fā)及在石油化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、飼料添加劑等行業(yè)的推廣應(yīng)用，滿足日益增長的市場需要。

因此，“十二五”期間氰化物行業(yè)將面臨新的機(jī)遇和挑戰(zhàn)，為深入貫徹科學(xué)發(fā)展觀，認(rèn)真落實(shí)《石化產(chǎn)業(yè)調(diào)整和振興規(guī)劃》和《石化和化學(xué)工業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》，結(jié)合中國氰化物行業(yè)的現(xiàn)實(shí)情況，進(jìn)一步調(diào)整產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)，優(yōu)化產(chǎn)業(yè)布局，增加產(chǎn)品品種，明確技術(shù)優(yōu)化升級的方向和重點(diǎn)，努力推動企業(yè)采用先進(jìn)技術(shù)，立足于資源節(jié)約和環(huán)境保護(hù)，以建設(shè)資源節(jié)約型和環(huán)境友好型產(chǎn)業(yè)為目標(biāo)，大力發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)，努力減少能源消耗和污染物排放，促進(jìn)行業(yè)健康持續(xù)發(fā)展。

［1］姜勇.我國氰化鈉生產(chǎn)現(xiàn)狀及未來發(fā)展［J］.遼寧化工，2003，32（7）：282-283.

［2］秦偉程.國外氰化鈉生產(chǎn)與市場淺述［J］.國際化工信息，2003（3）：8-10.

［3］范淑蓉，楊桐蘭，王秋菠，等.甲醇氨氧化合成氫氰酸Fe-Mo氧化物催化劑的研究［J］.石油化工，1989，18（6）：355-360.

Present status and development trend of cyanide industry in China

Chen Changbin
（A nqing Shuguang Chemical Co.，Ltd.，A nqing 246005，China）

As an important branch of inorganic salt industry，cyanide industry plays an important role in the development of China′s economy.Production,consumption，and technical development status of the main products，such as sodium cyanide and hydrocyanic acid，of cyanide industry in China were summarized.It was pointed out that China′s cyanide industry，especially for the sodium cyanide product，has already possessed a considerable strength and is able to compete with international corporations in terms of technology，equipment，production scale，and product quality.However，there is still a gap in some respects,such as industrial concentration，management standardization，and environmental pollution，compared with developed countries.Meanwhile，there were also some disadvantages,such as weak R&D on cyanide downstream products and derivatives less，product variety and low refinement etc..The development trend of China′s cyanide industry in the 12thFive-Year Plan and afterwards was discussed at last.

sodium cyanide；hydrocyanic acid；forecast for development trend

TQ127.16

A

1006-4990（2012）06-0001-04

2012-02-28

陳長斌（1968— ），男，工程師，從事氰化物生產(chǎn)及研究開發(fā)工作。

聯(lián)系方式：chen@sgchem.com