趙 炎，張 文，萬(wàn) 浩，趙會(huì)欣，王 旭，王 平

(浙江大學(xué)生物傳感器國(guó)家專(zhuān)業(yè)實(shí)驗(yàn)室，生物醫(yī)學(xué)工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，生儀學(xué)院，杭州 310027)

隨著人類(lèi)活動(dòng)日趨頻繁、范圍日益擴(kuò)大，重金屬元素污染已經(jīng)成為威脅人類(lèi)生存環(huán)境的重大問(wèn)題，重金屬元素種類(lèi)多樣，其中對(duì)人體最有害的是鉛、汞、鎘、砷、鉻等。如今，分布在中國(guó)大部分地區(qū)的江河湖海都已經(jīng)存在不同程度的重金屬污染。因此，分析監(jiān)測(cè)水環(huán)境中的重金屬元素含量對(duì)于保護(hù)環(huán)境、提高人們的生存質(zhì)量具有重要意義［1］。

當(dāng)今技術(shù)領(lǐng)域已經(jīng)存在多種重金屬元素檢測(cè)方法，如Faouzia［2］等使用原子熒光光度法檢測(cè)飲料中的重金屬砷含量，莫曉玲［3］等使用原子吸收法測(cè)定食物中的總砷含量，孫明星［4］等使用的電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定化肥中的微量元素鉛、汞、鎘、砷、鉻，F(xiàn)araji M［5］等使用電感耦合等離子發(fā)射光譜法檢測(cè)環(huán)境水樣中痕量的鎘、鈷、鉻、鎳、鉛和鋅，Shukor［6］等使用酶分析法檢測(cè)重金屬元素汞和銅，以及被更廣泛應(yīng)用于重金屬元素檢測(cè)的電化學(xué)溶出伏安法［7－10］。其中原子熒光光度法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法等方法具有較高的檢測(cè)精度，但是也存在著檢測(cè)儀器價(jià)格昂貴，同時(shí)需要操作者具有熟練的儀器操作經(jīng)驗(yàn)，且需要大量繁雜的前處理過(guò)程等問(wèn)題，因此無(wú)法實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)快速高效的自動(dòng)化檢測(cè)。

電化學(xué)溶出伏安法擁有操作相對(duì)簡(jiǎn)單，檢測(cè)儀器價(jià)格相對(duì)適中且不需要繁雜的前處理過(guò)程等優(yōu)點(diǎn)，被認(rèn)為是一種現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)水環(huán)境重金屬元素的有效方法［11］。隨著技術(shù)發(fā)展，現(xiàn)場(chǎng)實(shí)時(shí)水環(huán)境重金屬元素檢測(cè)系統(tǒng)［12－13］已成為現(xiàn)實(shí)，國(guó)內(nèi)外科研人員都已經(jīng)使用該方法進(jìn)行了實(shí)際的應(yīng)用，并發(fā)展出了相應(yīng)的檢測(cè)算法［14］，但同時(shí)也存在著一定的問(wèn)題。即由于電化學(xué)溶出伏安法特性決定的不同重金屬元素的溶出電位各異，使用固定化實(shí)時(shí)采樣的自動(dòng)化儀器無(wú)法精確完成不同數(shù)值大小的數(shù)據(jù)檢測(cè)。同時(shí)系統(tǒng)也缺乏相應(yīng)手段來(lái)保證檢測(cè)系統(tǒng)的正常、穩(wěn)定工作。

為解決傳統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)存在的上述問(wèn)題，提出了一種現(xiàn)場(chǎng)實(shí)時(shí)檢測(cè)水環(huán)境重金屬元素的智能化系統(tǒng):在系統(tǒng)初始化過(guò)程加入系統(tǒng)可靠性檢查方法以及系統(tǒng)誤差自動(dòng)補(bǔ)償方法，并在系統(tǒng)檢測(cè)過(guò)程中加入自動(dòng)量程采樣方法。

1 系統(tǒng)設(shè)計(jì)

1.1 整體結(jié)構(gòu)

如圖1所示，智能化檢測(cè)系統(tǒng)包含水路系統(tǒng)、檢測(cè)電路以及三電極系統(tǒng)三大部分。

圖1 系統(tǒng)整體結(jié)構(gòu)框圖

檢測(cè)電路主要完成儀器工作流程控制、水路系統(tǒng)控制(注射泵和六通閥的控制)、數(shù)據(jù)采集與傳輸以及算法功能的實(shí)現(xiàn)。水路系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)儀器的水路控制:在檢測(cè)過(guò)程中將不同溶液輸入測(cè)試腔，并在檢測(cè)完成后排空測(cè)試腔及管路清洗功能。為了克服基于蠕動(dòng)泵與單通閥的多通道系統(tǒng)帶來(lái)的水路復(fù)雜、控制繁瑣問(wèn)題，系統(tǒng)采用注射泵配合多通閥設(shè)計(jì)替代原有結(jié)構(gòu)。為了實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)功能的穩(wěn)定表現(xiàn)，系統(tǒng)使用傳統(tǒng)三電極系統(tǒng)，其中對(duì)電極為Pt電極，參比電極為Ag/AgCl電極，工作電極為玻碳電極。

系統(tǒng)通過(guò)如圖1所示無(wú)線收發(fā)模塊與遠(yuǎn)端PC進(jìn)行數(shù)據(jù)交互，即接收遠(yuǎn)端PC發(fā)送的控制命令以及檢測(cè)參數(shù)，通過(guò)微處理器的接收解析并完成指定任務(wù)(如控制水路系統(tǒng)中的泵和閥完成溶液的輸送)；其中恒電位儀通過(guò)使用特定掃描算法進(jìn)行恒壓掃描，定時(shí)采集工作電極數(shù)據(jù)，并通過(guò)微處理器將采集并進(jìn)行過(guò)預(yù)處理的數(shù)據(jù)打包發(fā)送回遠(yuǎn)端PC以完成對(duì)數(shù)據(jù)的進(jìn)一步處理。傳輸完成后，微處理器通過(guò)泵閥控制水路排空與清洗管路，準(zhǔn)備下一階段的檢測(cè)。

整套檢測(cè)系統(tǒng)用以實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)時(shí)自動(dòng)化檢測(cè)水環(huán)境重金屬元素的功能。已完成整機(jī)搭建的系統(tǒng)如圖2所示，其中儀器主要由泵閥系統(tǒng)、檢測(cè)電路系統(tǒng)以及測(cè)試腔三部分構(gòu)成。

圖2 儀器整機(jī)圖

1.2 系統(tǒng)的可靠性檢查、誤差自動(dòng)補(bǔ)償方法的實(shí)現(xiàn)

為實(shí)現(xiàn)檢測(cè)電路系統(tǒng)驗(yàn)證自身功能是否正常工作，減少系統(tǒng)工作前復(fù)雜的人為檢查的目的，系統(tǒng)加入了系統(tǒng)可靠性檢查功能模塊。

系統(tǒng)使用簡(jiǎn)潔的電路方式實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)可靠性檢查功能，如圖1所示即在恒電位儀與微處理器之間添加多路模擬選擇開(kāi)關(guān)，目的是在檢測(cè)電路系統(tǒng)原有結(jié)構(gòu)下，添加系統(tǒng)可靠性檢查模塊，完成系統(tǒng)在正常工作狀態(tài)和可靠性檢查狀態(tài)之間的切換。模塊工作流程如圖3(a)所示，圖中微處理器操作恒電位儀提供標(biāo)準(zhǔn)輸出電位，并直接記錄恒電位儀的輸出結(jié)果，通過(guò)判斷記錄值與預(yù)計(jì)值的一致性檢查檢測(cè)電路是否正常。如一切正常，隨后在檢測(cè)過(guò)程開(kāi)始前進(jìn)行三電極系統(tǒng)可靠性的系統(tǒng)檢查:通過(guò)水路系統(tǒng)將待測(cè)溶液輸入測(cè)試腔中，微處理器控制恒電位儀輸出電位掃描，記錄工作電極輸出結(jié)果。如發(fā)現(xiàn)異常，通過(guò)判斷輸出結(jié)果判斷三電極系統(tǒng)所存在的問(wèn)題，并通過(guò)無(wú)線方式向遠(yuǎn)端PC告警:比如輸出結(jié)果為零或接近零時(shí)，說(shuō)明三電極系統(tǒng)未浸沒(méi)在溶液中；如果鍍汞后輸出曲線平滑無(wú)波峰，說(shuō)明三電極系統(tǒng)鍍汞未完成或鍍汞過(guò)程發(fā)生問(wèn)題。

圖3 流程框圖

在傳統(tǒng)的三電極檢測(cè)系統(tǒng)中，檢測(cè)數(shù)據(jù)與實(shí)際數(shù)據(jù)之間不可避免地存在著一定的系統(tǒng)誤差［12］，其中主要原因有兩點(diǎn):其一因?yàn)槿姌O系統(tǒng)所引入的外部環(huán)境干擾；其二是因?yàn)闄z測(cè)電路系統(tǒng)自身存在著一定的系統(tǒng)誤差。其中由三電極系統(tǒng)帶來(lái)的外部環(huán)境干擾可以通過(guò)改進(jìn)電極特性的方式進(jìn)行消除，而檢測(cè)電路系統(tǒng)自身存在的系統(tǒng)誤差需要通過(guò)人工標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量的方式得出并通過(guò)算法消除。但現(xiàn)場(chǎng)實(shí)時(shí)檢測(cè)系統(tǒng)很難做到人工標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量系統(tǒng)誤差，人工標(biāo)定系統(tǒng)誤差也無(wú)法解決系統(tǒng)誤差隨周?chē)F(xiàn)場(chǎng)環(huán)境變化而改變的問(wèn)題。為了消除系統(tǒng)誤差對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)的干擾，系統(tǒng)采取系統(tǒng)誤差自動(dòng)補(bǔ)償方法，該方法可以在每次系統(tǒng)初始化過(guò)程中，完成自動(dòng)測(cè)量檢測(cè)系統(tǒng)引入的系統(tǒng)誤差，并在隨后的測(cè)量過(guò)程中進(jìn)行消除。

誤差自動(dòng)補(bǔ)償方法的功能實(shí)現(xiàn)如圖1所示包括一個(gè)可編程電流源以及一個(gè)與系統(tǒng)可靠性檢查模塊共用的多路模擬選擇開(kāi)關(guān)。在電化學(xué)溶出伏安法檢測(cè)水環(huán)境重金屬元素過(guò)程中，檢測(cè)電路系統(tǒng)通過(guò)檢測(cè)三電極系統(tǒng)中工作電極的電流變化得到待測(cè)液的重金屬元素濃度值。根據(jù)這一特性，誤差自動(dòng)補(bǔ)償方法采用可編程電流源模擬工作電極上的電流變化，從而準(zhǔn)確地判斷出檢測(cè)電路系統(tǒng)引入的系統(tǒng)誤差，多路模擬選擇開(kāi)關(guān)實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)多種功能間的切換。系統(tǒng)誤差自動(dòng)補(bǔ)償模塊工作流程如圖3(b)所示，圖中微處理器操作可編程電流源提供標(biāo)準(zhǔn)電流輸出，并通過(guò)檢測(cè)系統(tǒng)采集接收電流源的輸出結(jié)果，通過(guò)記錄值與預(yù)計(jì)值之間的偏差得到檢測(cè)電路引入的系統(tǒng)誤差，并將其存儲(chǔ)于微處理器，實(shí)現(xiàn)消除檢測(cè)數(shù)據(jù)中的電路系統(tǒng)引入誤差的目的。

1.3 自動(dòng)量程采樣方法實(shí)現(xiàn)

傳統(tǒng)電化學(xué)法檢測(cè)系統(tǒng)通過(guò)人工選定采樣量程的方式，在富集、靜息過(guò)程后，使用差分脈沖伏安法掃描(如圖4所示控制信號(hào)即為恒電位儀產(chǎn)生的階梯脈沖曲線)，固定檢測(cè)電路通道檢測(cè)工作電極電流信號(hào)(如圖4所示采樣信號(hào)即為工作電極產(chǎn)生的電流變化曲線)。傳統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)記錄下的工作電極電流變化曲線如圖4所示，系統(tǒng)通過(guò)脈沖前后采樣電流信號(hào)去差值的方式去除背景干擾，并得到數(shù)據(jù)IV曲線。針對(duì)圖中可見(jiàn)工作電極電流動(dòng)態(tài)變化范圍較大的問(wèn)題，傳統(tǒng)系統(tǒng)使用較大量程進(jìn)行電流信號(hào)采集，導(dǎo)致小峰電流值的重金屬元素檢測(cè)數(shù)據(jù)的較大誤差。

圖4 傳統(tǒng)檢測(cè)電路系統(tǒng)記錄的工作電極電流變化曲線

為了解決上述問(wèn)題，系統(tǒng)在采用既可人工選定也可微處理器自動(dòng)選定的多路I/V轉(zhuǎn)換模塊的同時(shí)，在采集工作電極電流信號(hào)時(shí)采用自動(dòng)量程采樣方法，即在采集過(guò)程中針對(duì)幅值不同的電流數(shù)據(jù)，系統(tǒng)自動(dòng)采用最優(yōu)量程采樣記錄。

如圖5(a)所示，系統(tǒng)通過(guò)微處理器控制模擬選擇開(kāi)關(guān)選通不同量程檔位(分別為 0.1 μA，1 μA，10 μA以及100 μA)的I/V轉(zhuǎn)換模塊來(lái)實(shí)現(xiàn)自動(dòng)量程采樣方法。自動(dòng)量程采樣方法的實(shí)現(xiàn)框圖如圖5(b)所示:系統(tǒng)首先使用大量程(100 μA)預(yù)采集工作電極電流數(shù)據(jù)，通過(guò)判斷采集數(shù)據(jù)大小選擇合適量程完成數(shù)據(jù)采集。特別的，為了消除臨界點(diǎn)造成的干擾，判斷過(guò)程中的判斷閾值須小于量程最大值。系統(tǒng)采用量程最大值的80%作為判斷閾值。自動(dòng)量程采樣方法流程框圖如圖6所示。

圖5 自動(dòng)量程采樣方法實(shí)現(xiàn)圖

圖6 自動(dòng)量程采樣方法流程框圖

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

系統(tǒng)采用電化學(xué)溶出伏安法檢測(cè)水環(huán)境重金屬元素，鍍汞后的工作電極能夠同時(shí)對(duì)溶液中的Zn、Cd、Pb、Cu四種離子進(jìn)行檢測(cè)。檢測(cè)過(guò)程中，系統(tǒng)先經(jīng)過(guò)富集、靜息，然后采用差分脈沖伏安法掃描，并采集工作電極產(chǎn)生的電流信號(hào)，通過(guò)I/V轉(zhuǎn)換電路將電流信號(hào)轉(zhuǎn)換為電壓信號(hào)。微處理器通過(guò)模數(shù)轉(zhuǎn)換模塊接收電壓信號(hào)，預(yù)處理并上傳遠(yuǎn)端PC，遠(yuǎn)端PC接收處理數(shù)據(jù)并描繪成數(shù)據(jù)IV曲線，然后通過(guò)進(jìn)一步的數(shù)據(jù)處理方式得到待測(cè)溶液各重金屬離子含量。

在pH=4、支持電解質(zhì)為KCl時(shí)，系統(tǒng)在采取自動(dòng)量程采樣方法和未采取自動(dòng)量程采樣方法的兩種條件下檢測(cè)Zn、Cd、Pb、Cu四種離子濃度分別為50 μg/L、1 μg/L、1 μg/L、5 μg/L 的混合溶液，富集與靜息電壓為－1.55 V，富集時(shí)間為180 s，靜息時(shí)間為15 s，使用差分脈沖伏安法以4 mV步進(jìn)增加，周期200 ms的方式從－1.35 V掃描至0 V，脈沖電壓為50 mV，脈沖寬度為50 ms，以20 ms的采樣間隔采集電流信號(hào)，繪制曲線如圖7所示。

圖7 采樣方法IV曲線圖

圖7(a)所示為未采取自動(dòng)量程采樣方法條件下，系統(tǒng)繪制出的IV曲線圖，圖7(b)所示為采取自動(dòng)量程采樣方法下，系統(tǒng)繪制出的IV曲線圖，其中從左到右分別為Zn、Cd、Pb、Cu 4種離子的電流峰?？蓮膱D中明顯觀察到在采用自動(dòng)量程采樣方法后，數(shù)據(jù)曲線上的噪聲得到了很好的抑制。如圖7中所示，與Zn、Pb、Cu 3種重金屬離子相比，Cd離子的峰電流值相對(duì)較小，如圖7(a)所示，系統(tǒng)在未采用自動(dòng)量程采樣方法下，可見(jiàn)有峰值為1.2×10－7A的噪聲信號(hào)疊加在Cd離子電流峰上，雖然系統(tǒng)通過(guò)濾波除噪方式可以部分消除噪聲信號(hào)干擾，但是無(wú)法完全消除大峰值噪聲信號(hào)對(duì)Cd離子峰電流值的干擾，造成對(duì)Cd離子濃度的檢測(cè)誤差。如圖7(b)所示，系統(tǒng)在采用自動(dòng)量程采樣方法下，可見(jiàn)疊加在Cd離子電流峰上的噪聲信號(hào)明顯減少，峰值減小至0.3×10－7A，極大地減少噪聲信號(hào)對(duì)Cd離子峰電流值的干擾，從而提高Cd離子濃度的檢測(cè)精度。實(shí)驗(yàn)證明自動(dòng)量程采樣方法可以有效地改善三電極檢測(cè)系統(tǒng)對(duì)重金屬離子檢測(cè)精度，特別是對(duì)峰電流值較小的重金屬離子檢測(cè)精度改善明顯。

在pH=4、支持電解質(zhì)為KCl時(shí)，系統(tǒng)在采用系統(tǒng)誤差自動(dòng)補(bǔ)償方法與未采用系統(tǒng)誤差自動(dòng)補(bǔ)償方法兩種條件下檢測(cè)四種離子濃度相等、濃度梯度為10 μg/L ～50 μg/L 的混合溶液，實(shí)驗(yàn)中使用的主要參數(shù)與自動(dòng)量程采樣方法驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)相同，并在檢測(cè)中同樣使用自動(dòng)量程采樣方法，得到的數(shù)據(jù)如圖8所示。

圖8 使用系統(tǒng)誤差自動(dòng)補(bǔ)償方法和未自動(dòng)補(bǔ)償方法檢測(cè)得到Zn、Cd、Pb、Cu離子濃度

如圖8所示在使用系統(tǒng)誤差自動(dòng)補(bǔ)償方法下，檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)濃度梯度的四種離子濃度發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)檢出濃度值與實(shí)際樣品濃度值基本相等，而在未自動(dòng)補(bǔ)償情況下，系統(tǒng)檢出濃度值與實(shí)際樣品濃度值存在著10%左右的誤差，可知系統(tǒng)在使用系統(tǒng)誤差自動(dòng)補(bǔ)償方法下可以有效地消除由檢測(cè)電路系統(tǒng)引入的系統(tǒng)誤差。

在與前兩者驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)相同的條件下，采用系統(tǒng)可靠性檢查方法的檢測(cè)電路系統(tǒng)在使用問(wèn)題元器件情況中，遠(yuǎn)端控制PC發(fā)出報(bào)警信息提示檢測(cè)電路系統(tǒng)存在健康問(wèn)題。因此，采用系統(tǒng)可靠性檢查方法可以使系統(tǒng)更快更有效地獲知當(dāng)前自身工作狀態(tài)，提升整個(gè)檢測(cè)系統(tǒng)工作效率。

3 結(jié)論

本文提出了一種用于實(shí)時(shí)檢測(cè)水環(huán)境重金屬元素的智能化儀器系統(tǒng)，完成了儀器樣機(jī)的設(shè)計(jì)。在儀器初始化過(guò)程中，采用了系統(tǒng)可靠性檢測(cè)和系統(tǒng)誤差自動(dòng)補(bǔ)償方法；在檢測(cè)過(guò)程中，針對(duì)工作電極溶出電流動(dòng)態(tài)變化范圍大以及不同重金屬元素具有的不同大小峰電流值的特點(diǎn)，引入了自動(dòng)量程的采樣方法，有效地提升了檢測(cè)儀器在同時(shí)檢測(cè)條件下對(duì)小峰電流值重金屬元素的檢出精度，采用無(wú)線方式與遠(yuǎn)端PC完成數(shù)據(jù)交互，解決遠(yuǎn)距離實(shí)時(shí)檢測(cè)水環(huán)境重金屬元素的問(wèn)題。目前系統(tǒng)已經(jīng)完成了實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)樣本驗(yàn)證，下一步將在太湖水域進(jìn)行深入的現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試和應(yīng)用。

［1］Herdan J，F(xiàn)eeney R，Kounaves S P，et al.Field Evalution of an Electrochemical Probe for in Situ Screening of Heavy Metals in Groundwater［J］.Environ.Sch.Technol，1998，32:131－136.

［2］Faouzia E H，Angel M R，Miguel G.Determination of Total Arsenic in Soft Drinks by Hydride Generation Atomic Fluorescence Spectrometry［J］.Food Chemistry，2007，105(3):1195－1200.

［3］莫曉玲，張志.氫化物發(fā)生－原子吸收光譜法測(cè)定食品中總砷含量［J］.食品研究與開(kāi)發(fā)，2009，30(2):105－111.

［4］孫明星，徐鑫，屠虹，等.ICP-MS測(cè)定化肥中有害元素Cr、Cd、As、Pb、Hg的新方法［J］.分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2009，28(2):243－246.

［5］Faraji M，Yamini Y，Saleh Y，et al.A Nanoparticle-Based Solid-Phase Extraction Procedure Followed by Flow Injection Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry to Determine Some Heavy Metal Ions in Water Samples［J］.Analytica Chimica Acta，2010，659(1－2):172－177.

［6］Shukor M Y，Masdor N，Baharom N A，et al.Determination Method for Heavy Metals Using Bromelain，A Cysteine Protease［J］.Appl Biochem Biotechnol，2008，144(3):283－291.

［7］方窻，韓清鵬，劉大龍，等.選擇性電極和脈沖伏安法聯(lián)用檢測(cè)痕量重金屬元素的電子舌研究［C］//STC’03全國(guó)敏感技術(shù)和傳感器學(xué)術(shù)交流會(huì)，北京，2003.

［8］Pascal S，Britta P F，Constant M G，et al.Inorganic Arsenic Speciation in Water and Seawater by Anodic Stripping Voltammetry with a Gold Microelectrode［J］.Analytica Chimica Acta，2007，585(2):312－322.

［9］Abdullah M I，Royle L G.The Determination of Copper，Lead，Cadmium，Nickel，Zinc and Cobalt in Natural Waters by Pulse Polarography［J］.Analytica Chimica Acta，1972，58(2):283－288.

［10］Wang Y，Liu Z Q，Hu X Y，et al.On-Line Coupling of Sequential Injection Lab-on-Valve to Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetry for Determination of Pb in Water Samples［J］.Talanta，2009，77(3):1203－1207.

［11］趙會(huì)欣，李毅，蔡巍，等.水環(huán)境痕量重金屬檢測(cè)的電化學(xué)傳感器的研究［J］.儀表技術(shù)與傳感器，2009(z1):158－161.

［12］劉大龍，方窻，韓清鵬，等.海水重金屬元素現(xiàn)場(chǎng)分析儀器的硬件設(shè)計(jì)［J］.儀表技術(shù)與傳感器，2004，8:5－8.

［13］鄒紹芳，范影樂(lè)，王平，等.集成多傳感器的環(huán)境監(jiān)測(cè)電子舌的研究［J］.傳感技術(shù)學(xué)報(bào)，2007，20(7):1457－1460.

［14］郭紅蓀，蔡巍，趙會(huì)欣，等.基于光電復(fù)合傳感器的重金屬檢測(cè)算法的研究［J］.傳感技術(shù)學(xué)報(bào)，2011，24(1):18－23.