肖宏博,邱質(zhì)彬,謝明均,趙興華
(1.四川華電珙縣發(fā)電有限公司,四川 宜賓 644502;2.華電電力科學(xué)研究院,浙江 杭州 310030)
鍋爐受熱面管的高溫硫腐蝕[1]是影響電站鍋爐安全運行的重要問題之一,對于燃用高硫無煙煤的鍋爐,該問題尤為突出。多年來,國內(nèi)外對電站鍋爐高溫腐蝕的機制[2]和防護技術(shù)進行了大量的研究與應(yīng)用[3-7]。美國TAFA公司研發(fā)的NiCrTi系電弧噴涂涂層材料45CT已在國內(nèi)外電站鍋爐受熱面高溫防腐領(lǐng)域發(fā)揮了重要作用,能夠有效提高電站鍋爐受熱面管抗高溫腐蝕能力。某電廠#1,#2鍋爐水冷壁管于1997年采用45CT進行了超音速噴涂,至今未發(fā)生由于高溫硫腐蝕而導(dǎo)致的水冷壁管泄漏。但對于目前經(jīng)營狀況緊張的國內(nèi)電廠而言,45CT價格過高。所以,針對這種情況,國內(nèi)相關(guān)單位針對45CT開發(fā)了相對廉價的PS45,但該材料是否能夠替代45CT,是國內(nèi)許多電廠感興趣的問題。因此,四川華電珙縣發(fā)電有限公司與華電電力科學(xué)研究院就45CT與PS45 2種NiCrTi系噴涂材料的主要性能指標(biāo)與涂層高溫腐蝕性能進行了試驗與分析,希望能為電廠提供實驗室角度的參考數(shù)據(jù)。
試驗基體材料選用20鋼,噴涂材料為45CT與PS45。試樣尺寸為? 25mm×50mm,用16目的棕剛玉以45°、距離200 mm對試樣全身進行噴砂處理,然后使用Excalibur 2000超音速電弧機進行噴涂,其中2個試樣噴涂45CT,另2個試樣噴涂PS45。
高溫硫腐蝕試驗溫度選定為650℃,大氣氣氛;試樣尺寸為? 25 mm×50 mm;用毛筆蘸取物質(zhì)的量的比為7∶3的Na2SO4與K2SO4飽和水溶液均勻涂到試樣表面,烘干后可留下一層均勻鹽膜。隨后將試樣稱重并置于650℃大氣氣氛中,進行腐蝕試驗。試樣在保溫到預(yù)定時間后取出,待冷卻后重新稱重,然后再按涂鹽→烘干→稱重→腐蝕的順序進行試驗。腐蝕增重的數(shù)據(jù)按公式(1)進行處理。腐蝕時間共200 h,每20 h左右進行1次凃鹽稱重,最后根據(jù)數(shù)據(jù)點繪制出腐蝕動力學(xué)曲線。
式中:Wi為第i次腐蝕前試件稱重;Wi+1為第i次涂鹽后的稱重;Wi+2為第i次腐蝕后的稱重;A為試件的總表面積;0.6為扣除鹽膜結(jié)晶水的系數(shù)。
截取45CT與PS45絲材各一段進行化學(xué)成分分析,使用帶有EDS的TESCAN 3 VEGA XMH掃描電鏡對涂層腐蝕前、后的組織與成分的觀察分析,并使用X射線衍射分析儀對涂層腐蝕前、后的物相進行分析。
表1為45CT與PS45的化學(xué)分析結(jié)果,結(jié)果顯示2種材料的化學(xué)成分非常接近,無明顯區(qū)別。然后對45CT與PS45涂層的顯微組織進行了對比分析,如圖1所示。
表1 試樣化學(xué)分析試驗結(jié)果 %
圖1 45CT與PS45涂層的顯微組織
由圖1可以看出,2種材料制備涂層的微觀組織形貌具有很高的相似度,由深色與淺色兩相組成。對2種涂層組織進行能譜面分析(如圖2所示),結(jié)果顯示2種涂層的深色與淺色區(qū)域的元素分布類似,深色相的主要成分為Cr與O元素,淺色相的主要成分為Ni元素。對2種涂層組織進行X射線衍射分析(如圖3所示),結(jié)果顯示2種涂層的主要組成相均為Ni的固溶體與Cr2O3。結(jié)合圖2結(jié)果分析,可以認(rèn)為45CT與PS45涂層均是由形貌類似的淺色Ni的固溶體基體以及深色Cr2O3強化相組成的。上述結(jié)果與分析表明:45CT與PS45的成分與涂層組織結(jié)構(gòu)無明顯區(qū)別。
圖2 涂層組織的元素分布
圖3 涂層的XRD衍射分析
圖4為45CT與PS45高溫腐蝕動力學(xué)曲線。由圖4可以看出,在本文試驗條件下,PS45與45CT具有相似的抗高溫腐蝕能力。使用掃描電子顯微鏡對2種涂層腐蝕前、后的表面形貌進行觀察圖(如圖5所示),結(jié)果顯示腐蝕后2種涂層表面由腐蝕前顆粒與光滑狀共存組織變成了致密顆粒狀組織,能譜分析(如圖6所示)顯示2種涂層的這種顆粒狀組織具有一致的成分。對清洗前與清洗后的涂層表面進行XRD衍射分析試驗(如圖7所示),結(jié)果顯示涂層經(jīng)腐蝕的致密顆粒狀組織主要由Cr2O3與Cr2NiO4構(gòu)成,這種結(jié)構(gòu)具有非常強的抗高溫腐蝕能力[8],這是涂層抗高溫腐蝕能力強的主要原因。清洗前、后的涂層XRD衍射分析結(jié)果(如圖7所示)表明:清洗前較清洗后涂層表面僅多出了Na2SO4,而圖3顯示涂層本身并不含有Na,這說明腐蝕介質(zhì)可能并未對涂層造成S腐蝕,這進一步說明了45CT與PS45具有較強的抗高溫腐蝕能力。
圖6 45CT與PS45涂層顆粒能譜分析
圖7 涂層清洗前、后表面產(chǎn)物的XRD衍射分析結(jié)果
(1)45CT與PS45在成分與其涂層的微觀組織形貌上非常類似,可以認(rèn)為基本無明顯區(qū)別。
(2)在本文試驗條件下,PS45與45CT具有非常高且相似的抗高溫腐蝕能力。
(3)涂層表面形成的致密的Cr2O3與Cr2NiO4結(jié)構(gòu)是涂層具有良好的抗高溫腐蝕性能的主要原因。
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