何超君，張激光，盧思橋

（遼寧省地質(zhì)礦產(chǎn)研究院， 遼寧 沈陽 110032）

微波消解原子熒光光度法測定花生樣品中的汞

何超君，張激光，盧思橋

（遼寧省地質(zhì)礦產(chǎn)研究院， 遼寧 沈陽 110032）

采用微波消解技術(shù)—原子熒光光度法測定花生樣品中痕量Hg。方法檢出限為0.000 4 μg/g，線性范圍：0.001～6 μg/g，相關(guān)系數(shù)r=0.999 95，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD，n=7）4.84%～5.30%，加標(biāo)回收率在91%～114%之間。實驗證明：花生中有害元素Hg的含量遠(yuǎn)低于我國糧食(成品糧)總Hg允許限標(biāo)準(zhǔn)。方法簡便、快速，結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，能夠滿足花生樣品中痕量Hg的測定。

微波消解；原子熒光光度法；Hg；花生

汞是對人類最具危害有毒元素之一。汞能以各種化學(xué)形態(tài)侵人環(huán)境中，導(dǎo)致對空氣、水質(zhì)和土壤及食品產(chǎn)生污染。汞在人體內(nèi)達(dá)到一定量時，對人的神經(jīng)系統(tǒng)、腎、肝臟有嚴(yán)重的損害。因此，花生作為人們經(jīng)常喜歡食用的佳肴，其有害元素汞的含量的檢測尤為重要。

目前，采用原子熒光光度法測定 Hg廣泛應(yīng)用于各個領(lǐng)域［1-9］。其樣品的前處理有濕法、微波消解等。但至今尚未見有關(guān)測定花生中有害元素 Hg的報道。而且，由于花生本身富含油脂, 濕法消解易使樣品結(jié)塊、脂肪炭化， 消化不完全，測定結(jié)果不準(zhǔn)確。

本文采用微波消解技術(shù)-原子熒光光度法測定花生中Hg，可以得到準(zhǔn)確、可靠的結(jié)果， 為人們放心食用花生提供安全、質(zhì)量保障。

1 實驗部分

1.1 儀器及工作條件

XGY1011A型單道原子熒光光度計（國土資源部地球物理地球化學(xué)勘查研究所生產(chǎn)）；MDS-6型溫壓雙控微波消解/萃取儀(上海新儀微波化學(xué)科技有限公司)，配有6聯(lián)體消解罐。工作條件：光電倍增管負(fù)高壓為215 V；汞高強度空心陰極燈，電流為30 mA；原子化器溫度為200 ℃； 原子化器高度為8.0 mm；載氣流量為800 mL/min；讀數(shù)方式為熒光強度； 進(jìn)樣體積為5 mL。

1.2 主要試劑及配制

汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(ρ=1 000 μg/mL)： 由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供, 使用時逐級稀釋成汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(ρ=0.05 μg/mL)。

高錳酸鉀溶液ρ(KMnO4)=10 g/L：稱10 g高錳酸鉀用水溶解后，加水稀釋至1000 mL，搖勻。草酸溶液ρ(H2C2O4)=10 g/L： 稱10 g草酸用水溶解后，加水稀釋至1000 mL，搖勻。

氯化亞錫溶液ρ(SnCl2)=100 g/L： 稱10 g氯化亞錫(SnCl2?2H2O），加20 mLHCl，加熱溶解清亮后，用水稀釋至100 mL，搖勻。

HNO3（MOS級，廣東西隴化工有限公司）；30 %H2O2（優(yōu)級純，廣東西隴化工有限公司）；實驗用水均為超純水。所用器皿均用HNO3(1∶5)浸泡過夜，然后用超純水洗凈，防塵貯藏備用。

1.3 樣品加工

將新鮮花生米用去離子水洗凈，曬干，絞碎，裝入聚四氟乙烯瓶中，備用。

1.4 實驗步驟

1.4.1 樣品預(yù)處理

準(zhǔn)確稱取1.00 00 g樣品于干燥的聚四氟乙烯微波消解罐中, 加6 mL硝酸, 1 mL過氧化氫（30%）,旋緊罐蓋, 搖勻, 置入微波消解系統(tǒng)中, 微波步驟：①在1 000 W功率、0.2 MPa壓力, 120 ℃溫度下保持1.5 min, ②在800 W功率、0.3 MPa壓力，150 ℃溫度下保持2 min,③在800 W功率、0.3 MPa壓力，180 ℃溫度下保持2 min,④在1 000 W功率、0.8 MPa壓力，220 ℃溫度下保持10 min，冷卻后取出。將消解液轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯燒杯中，在低溫電熱板上加熱至消解液剩約1 mL左右取下，冷卻后加2 mL高錳酸鉀溶液（1%），搖勻，放置30 min，用草酸溶液（1%）洗入50 mL比色管中定容后搖勻，同時做2份空白試驗。

1.4.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

Hg標(biāo)準(zhǔn)曲線配制：取6個50 mL容量瓶，分別加入0、0.1、0.5、1.0、2.0、6.0 mL汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(ρ=0.05 μg/mL)，加2 mL高錳酸鉀溶液（1%），搖勻，放置30 min，用草酸溶液（1%）稀釋至刻度，搖勻。其質(zhì)量濃度分別為0.0、0.000 1、0.000 5、0.001 0、0.002 0、0.006 0 μg/mL。

1.4.3 測定

將標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品溶液在選定的儀器工作條件下，用氯化亞錫溶液還原，上機測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 消解試劑的選擇

花生富含各種維生素、微量元素和脂肪及蛋白質(zhì)。通常的濕法處理難以保證樣品溶解完全。本文采用先進(jìn)的微波消解技術(shù)，試驗了 HNO3、HNO3-H2O2(6∶1)2種體系，結(jié)果表明，硝酸-過氧化氫(6∶1)混合試劑消解相比使用單一硝酸試劑消解，消解液清澈、透明，證明消解完全。因此，本文確定消解體系為6 mL硝酸,加 1 mL過氧化氫（30%）。

2.2 方法的線性范圍及檢出限

在確定的工作條件下測定，汞的質(zhì)量與熒光強度在 0.001～6 μg/g范圍內(nèi),呈良好的線性關(guān)系, 回歸方程為IF=1984.8x－0.1163, 相關(guān)系數(shù)r=0.99995。按照分析方法平行制備11份空白溶液測定, 以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計算檢出限為：DL=0.000 4 μg/g。

2.3 方法的準(zhǔn)確度及精密度

平行稱取遼寧地區(qū)產(chǎn)的3個花生樣品各7份，按照實驗步驟進(jìn)行測定，得到方法精密度（RSD，n=7）為4.84%～5.30%，結(jié)果見表1。

表1 方法的精密度Table 1 The result of precision test of the method (n=7)

為考證方法的準(zhǔn)確度，通常選用國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗證。由于目前尚無花生標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，本文選擇樣品加標(biāo)回收試驗，即在 3個花生樣品中分別加入 Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液(ρ=0.05 μg/mL) 0.1 mL、0.2 mL，按照實驗步驟進(jìn)行測定，得到方法準(zhǔn)確度見表 2。結(jié)果表明：此方法加標(biāo)回收率在91 %～114 %之間，方法的準(zhǔn)確度較高，完全能夠滿足花生樣品中 Hg的測定要求。

測定結(jié)果還表明，遼寧地區(qū)產(chǎn)的花生Hg含量遠(yuǎn)低于我國頒布的國家標(biāo)準(zhǔn)[10]規(guī)定的糧食(成品糧)總Hg(以Hg計)≤0.02 mg/kg標(biāo)準(zhǔn)，人們可以放心食用。

表2 方法的回收率Table 2 The result of recovery test of the method

3 結(jié) 論

建立了微波消解一原子熒光光度法測定花生中的痕量汞的方法。該方法檢出限低，線性范圍寬，靈敏度高，操作簡便、快捷，測定結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，能夠達(dá)到測定花生中痕量汞的要求。

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［10］GB 2762-2005，食品中污染物限量[S].

Determination of Mercury in Peanut
by Microwave Digestion Atomic Fluorescence Spectrometry

HE Chao-jun，ZHANG Ji-guang，LU Si-qiao
（Liaoning Academy of Geology and Mineral Resources, Liaoning Shenyang 110032，China）

Trace Hg in peanut was determined by atomic fluorescence spectrometry(AFS) with microwave digestion. The detection limit of mercury was 0.000 4 μg/g(n=11), the linear range for mercury was 0.001～6 μg/g, the correlation coefficient was 0.999 95,and relative standard deviation (RSD,n=7) was in the range of 4.84%～5.30%, the recovery of the method was in the range of 91.00%～114.00%. The experiment results show that the concentration of Hg is lower than the maximum allowable level of Hg in our food standard.The proposed method is rapid and convenient, the result is accurate and reliable, and it is suitable for the determination of trace Hg in peanut.

Microwave digestion; Atomic fluorescence spectrometry; Mercury; Peanut

O 657.3

A

1671-0460（2012）06-0655-03

國土資源大調(diào)查項目（1212010511209）資助

2012-02-23

何超君(1984-),女，遼寧沈陽人，助理工程師，從事地質(zhì)實驗測試工作。E-mail：zjg13840525253@163.com。