謝全靈，洪 專，王秋泉，易瑞灶，*

（1.國(guó)家海洋局第三海洋研究所，國(guó)家海洋局海洋生物資源綜合利用工程技術(shù)研究中心，福建廈門361005；2.廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)系，現(xiàn)代分析科學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，福建廈門361005）

集成膜工藝在水產(chǎn)加工副產(chǎn)物高值化開發(fā)中的應(yīng)用研究進(jìn)展

謝全靈1，2，洪 專1，王秋泉2，易瑞灶1，*

（1.國(guó)家海洋局第三海洋研究所，國(guó)家海洋局海洋生物資源綜合利用工程技術(shù)研究中心，福建廈門361005；2.廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)系，現(xiàn)代分析科學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，福建廈門361005）

集成膜工藝不僅可以發(fā)揮各種膜過程的優(yōu)勢(shì)，而且利用集成的協(xié)同作用，能夠更高效地解決水產(chǎn)加工副產(chǎn)物高值化開發(fā)中的分離純化難題，同時(shí)具有節(jié)能、低耗、清潔等優(yōu)點(diǎn)。文章分析了集成膜工藝在水產(chǎn)加工副產(chǎn)物高值化開發(fā)中的典型應(yīng)用，并探討了實(shí)現(xiàn)集成膜工藝產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

膜分離，集成膜技術(shù)，水產(chǎn)加工副產(chǎn)物，高值化開發(fā)

Abstract：Integrated membrane process，making use of both individual and synergic advantages of membrane operations，provided more effective separation solution for high-value development of fish processing byproducts and had merits of energy saving，low consumption，clean production and so on.Reviewed the typical applications of integrated membrane process on high-value development of fish processing by-products，further discussed the key issues of achieving the industrial application of integrated membrane process.

Key words：membrane separation；integrated membrane process；fish processing by-products；high-value development

伴隨水產(chǎn)加工業(yè)的興起，如何消化水產(chǎn)加工過程中產(chǎn)生的大量的副產(chǎn)物，研發(fā)高附加值的新型生物制品，是水產(chǎn)加工產(chǎn)業(yè)技術(shù)升級(jí)和提高產(chǎn)業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力的必然發(fā)展趨勢(shì)。研究發(fā)現(xiàn)，水產(chǎn)加工副產(chǎn)物中含有豐富的天然活性物質(zhì)，按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為氨基酸類、肽類、蛋白質(zhì)類、脂類、多糖類、萜類、生物堿類、甾體類、皂甙類等。但是活性成分在水產(chǎn)加工副產(chǎn)物原料中含量低，難于富集；初始分離體系通常為高脂、高蛋白質(zhì)、高粘稠性、易發(fā)酵變質(zhì)的料液；體系復(fù)雜，大分子和小分子、生命和非生命物質(zhì)共存，特別是存在結(jié)構(gòu)相近的異構(gòu)體；許多活性物質(zhì)具有熱敏，易水解等特性[1]。因此，如何構(gòu)建適于產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的清潔生產(chǎn)工藝，成為水產(chǎn)加工副產(chǎn)物高值化開發(fā)的共性關(guān)鍵技術(shù)難題。膜分離技術(shù)具有常溫操作、無相變及化學(xué)變化、設(shè)備模塊化且易放大、選擇性高及能耗低等優(yōu)點(diǎn)，特別適合現(xiàn)代工業(yè)對(duì)節(jié)能、提高生產(chǎn)效率、低品味原材料再利用和消除環(huán)境污染的需要[2]。

1 膜分離技術(shù)簡(jiǎn)介

膜分離技術(shù)可以分為微濾、超濾、納濾、反滲透、電滲析、雙極膜、膜蒸餾、滲透汽化等。其中，壓力驅(qū)動(dòng)膜分離過程按孔徑從大到小可以分為微濾、超濾、納濾、反滲透。微濾膜孔徑通常為0.1～1.4μm，主要應(yīng)用于將懸浮顆粒、膠體、油脂、細(xì)菌等與可溶性化合物分離。超濾膜截留分子量范圍為2～200ku左右，為非對(duì)稱多孔膜，主要應(yīng)用于料液的脫色、除雜，以及對(duì)大分子、細(xì)小膠體物的分級(jí)或濃縮。納濾膜截留分子量范圍約為150～2000u，能截留小分子物質(zhì)而使一價(jià)無機(jī)鹽和水分透過，主要應(yīng)用于料液濃縮與脫鹽。反滲透幾乎能截留所有的非溶劑組分，其實(shí)質(zhì)是脫水技術(shù)，主要應(yīng)用于海水淡化或料液濃縮。

選擇適當(dāng)?shù)哪し蛛x過程，可替代板框過濾、離心、絮凝、蒸餾、萃取、離子交換、吸附/吸收等傳統(tǒng)工藝。

各種膜分離過程有其各自的特點(diǎn)、應(yīng)用范圍和一定的局限性。集成膜過程利用集成的協(xié)同作用，具有高效、低成本、低能耗及低污染等優(yōu)勢(shì)，更符合工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的要求[3-4]。在過去的十幾年中，集成膜工藝在海水淡化[5-7]、食品[8-10]、冶金[11]、化工[12-13]、紡織[14]、制藥[15]、廢水處理[16-18]等各領(lǐng)域的應(yīng)用研究受到越來越廣泛重視。本文闡述了集成膜工藝在水產(chǎn)加工副產(chǎn)物高值化開發(fā)中的典型應(yīng)用示例及產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

2 集成膜工藝的典型應(yīng)用

2.1 在小分子含氮活性化合物分離純化中的應(yīng)用

?；撬嵩谀迪牎⒄卖~、墨魚、蛤蜊等水產(chǎn)動(dòng)物中含量豐富。?；撬岬幕瘜W(xué)名稱為2-氨基乙磺酸，相對(duì)分子量125，具有獨(dú)特的藥理及營(yíng)養(yǎng)作用，特別是對(duì)嬰幼兒的正常成長(zhǎng)發(fā)育以及對(duì)中老年人延緩衰老起著重要作用，因此在食品和營(yíng)養(yǎng)品中被大量使用。

王瑞芳等[19]集成平板超濾、卷式納濾和反滲透等膜分離技術(shù)從低值牡蠣中提取分離天然牛磺酸，其工藝流程如圖1所示。針對(duì)提取原液具有高黏度、懸浮物含量高的特點(diǎn)，首先選用具有棱紋結(jié)構(gòu)（膜材質(zhì)為聚丙烯腈，截留分子量為30ku）的Ultra-flo平板超濾作為一級(jí)膜分離工藝實(shí)現(xiàn)對(duì)提取原液的快速澄清過濾。Ultra-flo超濾系統(tǒng)的特殊結(jié)構(gòu)能在膜面形成局部湍流，有效減輕膜表面的濃差極化和膜堵塞，在操作壓力0.45MPa、溫度40℃條件下，平均膜通量可達(dá)88L·m-2·h-1。二級(jí)膜分離工藝采用截留分子量1000u的納濾膜，將一級(jí)超濾透過液蛋白含量從5%降至0.2%以下，二級(jí)納濾平均膜通量為45L·m-2·h-1。二級(jí)納濾透過液直接上氫型陽離子交換樹脂732進(jìn)行分離純化，?；撬崃鞒鲆翰捎萌?jí)反滲透膜濃縮（濃縮倍數(shù)達(dá)到35倍），再經(jīng)減壓濃縮、醇沉、重結(jié)晶，最后得到白色?；撬後槧罹w。

圖1 集成膜過程制備天然?；撬岬墓に嚵鞒虉DFig.1 Flow diagram of preparing natural taurine by integrated membrane process

張育榮等集成一級(jí)超濾（截留分子量30～50ku，優(yōu)選40ku的管式陶瓷膜）、二級(jí)超濾（截留分子量2.5～3.5ku，優(yōu)選3ku的卷式超濾膜）、三級(jí)反滲透從章魚加工副產(chǎn)物提取制備高純度天然?；撬醄20]及章魚胺[21]，工藝操作簡(jiǎn)單、能耗低、成本低，實(shí)現(xiàn)對(duì)章魚水產(chǎn)加工副產(chǎn)物的高值化利用。易瑞灶等[22]利用微濾、超濾、納濾和反滲透等多種膜分離技術(shù)高效組合協(xié)同作用，突破了噸級(jí)大體積活性提取液在常溫或相對(duì)低溫條件下的有效分離和快速濃縮的關(guān)鍵技術(shù)，實(shí)現(xiàn)從河豚魚卵巢或肝臟中規(guī)?；崛≈苽涓吒郊又档暮与喽舅?，產(chǎn)物收率提高10%以上，節(jié)約能源70%以上，降低生產(chǎn)成本8%以上。

2.2 在魚膠原蛋白活性肽分離純化中的應(yīng)用

魚膠原蛋白的氨基酸系列中潛在著許多具有生物活性的氨基酸序列，但其活性中心被包埋因而無法表現(xiàn)其應(yīng)有的生物活性，而通過其水解得到的魚膠原肽由于其活性中心的暴露則具有多種生物活性[23]。

廉志清等[24]集成管式陶瓷微濾、卷式超濾、納濾等膜分離技術(shù)從魚鱗膠原蛋白酶解液中提取分離膠原蛋白低聚肽（如圖2所示）。首先采用孔徑為0.5μm的管式陶瓷膜，在pH6～7、溫度40～50℃、壓力0.2～0.3MPa的操作條件下對(duì)酶解脫色液進(jìn)行澄清除雜，平均通量為148.5kg·m-2·h-1。然后采用截留分子量為2.5ku的卷式超濾膜，在pH6～7、溫度35～40℃、壓力1.1～1.3MPa的操作條件下，截留陶瓷微濾透過液中分子量大于2ku的大分子肽，測(cè)得超濾透過液中分子量500～800u的活性短肽含量達(dá)86.3%。最后采用截留分子量為150u的納濾膜，在pH6～7、溫度35～40℃、壓力2.5～3.0MPa的操作條件下，對(duì)超濾透過液進(jìn)行濃縮，肽的損失幾乎為零，且去除了90%以上的小分子氨基酸，提高了短肽的純度。

圖2 集成膜過程制備魚鱗膠原蛋白低聚肽的工藝流程圖Fig.2 Flow diagram of preparing fish-scale collagen oligopeptide by integrated membrane process

Vandanjon L等[25]集成不同截留分子量的超濾和納濾對(duì)魚蛋白酶解液進(jìn)行分級(jí)、濃縮與脫鹽，分離得到各種分子量范圍的活性肽。首先采用一級(jí)管式超濾膜（聚砜材質(zhì)，8ku），在操作壓力1MPa、體積濃縮倍數(shù)8.6的條件下對(duì)水解度為4.68%的魚蛋白酶解液進(jìn)行分級(jí)，檢測(cè)結(jié)果表明，一級(jí)超濾濃縮液中富含3ku以上的大分子肽；然后采用二級(jí)超濾膜（改性聚醚砜材質(zhì)，4ku），在操作壓力2.5MPa、體積濃縮倍數(shù)4.6的條件下對(duì)一級(jí)超濾透過液進(jìn)一步分級(jí)，檢測(cè)結(jié)果表明，二級(jí)超濾濃縮液中富含1～3.5ku的活性肽；最后采用三級(jí)納濾膜（聚酰胺材質(zhì)，300u），在操作壓力3.5MPa、體積濃縮倍數(shù)3.3的條件下對(duì)二級(jí)超濾透過液進(jìn)一步分級(jí)，檢測(cè)結(jié)果表明，三級(jí)納濾透過液中富含500～1000u的活性肽，但收率只有23.8%。陳俊德等[26]以魚類加工副產(chǎn)物魚鱗為原料，首先選用截留分子量30～150ku的超濾膜去除魚鱗膠原蛋白肽溶液中大分子雜質(zhì)，然后選用截留分子量5～8ku的超濾膜去除小分子雜質(zhì)和無機(jī)鹽，得到純度大于90%的大分子魚鱗膠原蛋白肽溶液。陳俊德等[27]還開發(fā)了一級(jí)陶瓷膜（孔徑為0.05～0.1μm，操作壓力0.3MPa，溫度25～35℃）和二級(jí)納濾膜（截留分子量300～2000u，操作壓力0.9MPa，溫度25～35℃）的集成膜工藝，分離得到高純海洋生物源蛋白質(zhì)，變廢為寶。

2.3 酶膜反應(yīng)器

酶膜反應(yīng)器是將酶反應(yīng)器與膜分離相結(jié)合，實(shí)現(xiàn)酶解、產(chǎn)物分離及酶的回收利用等一體化的連續(xù)操作模式。根據(jù)反應(yīng)分離耦合方式，可以分為循環(huán)式和一體式酶膜反應(yīng)器。選擇合適的膜分離過程可以選擇性透過水解目標(biāo)產(chǎn)物，被截留的大分子底物及酶則返回反應(yīng)器中循環(huán)利用。酶膜反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)對(duì)酶解產(chǎn)物的連續(xù)分離，有效消除了產(chǎn)物抑制，降低酶損耗，提高反應(yīng)的產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率和選擇性；同時(shí)對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行初步分離，減輕后處理工段的負(fù)擔(dān)，降低生產(chǎn)成本。

Vandanjon L等[28]采用生物反應(yīng)器與管式超濾相結(jié)合的循環(huán)式酶膜反應(yīng)器（如圖3所示）。截留分子量為20ku的管式超濾膜（聚砜材質(zhì)）可將酶、未水解蛋白等大分子物質(zhì)截留后循環(huán)回生物反應(yīng)器進(jìn)一步反應(yīng)，而透過超濾膜的水解肽可以先分級(jí)、后濃縮脫鹽（如路線①所示）或者直接進(jìn)行濃縮脫鹽（如路線②所示）。在操作壓力1MPa、溫度15℃條件下，截留分子量為20ku的管式超濾的穩(wěn)定膜通量可達(dá)到100L·m-2·h-1；若在操作壓力1.2MPa、溫度40℃條件下，其膜通量可達(dá)到196L·m-2·h-1。但由于該管式超濾膜為聚砜材質(zhì)，親水性差、膜污染嚴(yán)重，經(jīng)兩次膜清洗后也只能恢復(fù)70%的初始膜通量，因此選擇親水性強(qiáng)、吸附弱、抗污染的膜材質(zhì)將有助于提高酶膜反應(yīng)器的分離效率。

曾慶祝等[29]采用操作壓力0.06MPa、溫度32℃、pH為2.5的優(yōu)化工藝條件，選用兩種不同截留分子量（30ku和3ku）聚砜中空纖維超濾膜，對(duì)比一段酶解-單級(jí)膜分離、一段酶解-二級(jí)膜分離、二段酶解-二級(jí)膜分離等三種組合模式實(shí)現(xiàn)從扇貝裙邊酶解產(chǎn)物中分離ACE抑制肽。綜合比較各項(xiàng)指標(biāo)表明，二段酶解-二級(jí)膜分離組合模式制備及分離ACE抑制肽的得率最高，是制備ACE抑制肽的較好模式。

圖3 用于海洋肽分級(jí)與濃縮的酶膜反應(yīng)器Fig.3 Enzyme membrane reactor for classification and concentration of marine peptide

3 集成膜工藝產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵環(huán)節(jié)

構(gòu)建適于產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的集成膜系統(tǒng)不僅要滿足分離選擇性、膜通量及其穩(wěn)定性等技術(shù)指標(biāo)，同時(shí)也應(yīng)關(guān)注設(shè)備投資、運(yùn)行成本、環(huán)境影響等經(jīng)濟(jì)與社會(huì)指標(biāo)。全面深入研究膜材料、膜組件、膜工藝、膜污染、膜清洗等各環(huán)節(jié)對(duì)膜系統(tǒng)性能的影響，是實(shí)現(xiàn)集成膜系統(tǒng)產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。

3.1 膜材料和膜組件的選型

膜材料分為有機(jī)膜和無機(jī)膜（陶瓷膜和金屬膜）兩大類。膜組件是以支撐膜片的元件設(shè)計(jì)型式來區(qū)分的，包括中空纖維、平板式、卷式、管式等。根據(jù)待分離料液性質(zhì)以及前后工藝要求，篩選具有合適孔徑、流道尺寸、裝填密度、親疏水性、耐酸堿性、耐受溫度范圍、抗膜污染的膜材質(zhì)與膜組件。針對(duì)水產(chǎn)加工副產(chǎn)物初始分離體系為高脂、高蛋白質(zhì)、高粘稠性、易發(fā)酵變質(zhì)的特點(diǎn)，通常優(yōu)先選用寬流道、親水性強(qiáng)、抗污染能力強(qiáng)、對(duì)料液要求低的管式或平板膜作為一級(jí)膜分離工藝，實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物與微小顆粒、懸浮物、膠體、油脂、細(xì)菌等雜質(zhì)的快速分離，以達(dá)到澄清分離的目的；然后采用窄流道、裝填密度大的卷式超濾膜作為二級(jí)膜分離工藝，實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物與可溶性大分子蛋白、色素、多糖等大分子雜質(zhì)的分離；最后采用納濾或反滲透作為三級(jí)膜分離工藝，實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物稀溶液的高倍濃縮或脫鹽。

3.2 膜系統(tǒng)及工藝參數(shù)的設(shè)計(jì)

根據(jù)處理規(guī)模大小和分離料液的特性，膜組件可以采用串聯(lián)、并聯(lián)、塔式、平行等不同連接方式；在此基礎(chǔ)上，膜系統(tǒng)可以進(jìn)一步設(shè)計(jì)成立式、臥式、連續(xù)式、批次式等各種形式。膜工藝設(shè)計(jì)參數(shù)包括膜表面流速（循環(huán)流量）、濾液通量、壓力、壓力差、溫度、pH、截留率、回收率、濃縮比、抗污染性能、最小循環(huán)體積、耐氧化性、耐菌性、水解性等，通過優(yōu)化膜工藝參數(shù)，使集成膜系統(tǒng)的綜合性能達(dá)到最佳。

3.3 膜污染與膜清洗

當(dāng)料液與膜接觸的時(shí)候，膜污染就產(chǎn)生了，因此膜污染在膜分離操作中是不可避免的。膜組件運(yùn)行一段時(shí)間后，膜的滲透通量與分離性能均會(huì)下降，當(dāng)其下降到不能滿足工藝要求時(shí)，就必須對(duì)膜進(jìn)行清洗，從而延長(zhǎng)膜的使用壽命，降低換膜費(fèi)用。首先，根據(jù)料液性質(zhì)和生產(chǎn)要求篩選抗污染的膜材質(zhì)、膜組件以及設(shè)計(jì)合理的膜系統(tǒng)、膜工藝參數(shù)，盡可能降低膜分離運(yùn)行過程對(duì)膜的污染程度，減輕膜清洗負(fù)擔(dān)；其次，依據(jù)膜材料性能和膜污染分析，選擇最佳的膜清洗劑、清洗工藝，盡可能采用溫和的膜清洗方法來恢復(fù)膜性能。需要特別指出，膜污染和膜清洗在小試或中試階段經(jīng)常被忽視，導(dǎo)致工業(yè)放大后膜系統(tǒng)不能滿足設(shè)計(jì)指標(biāo)要求。實(shí)踐證明，膜清洗是膜系統(tǒng)維護(hù)技術(shù)的核心，是膜應(yīng)用的基礎(chǔ)，是膜應(yīng)用是否能夠工業(yè)化的要素之一。

3.4 中試實(shí)驗(yàn)

盡管中試實(shí)驗(yàn)與產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用在料液處理量、批處理時(shí)間、進(jìn)料方式、膜污染等方面存在一定差別，但是，中試實(shí)驗(yàn)可為膜材質(zhì)、膜組件、膜工藝參數(shù)、膜清洗等產(chǎn)業(yè)化放大設(shè)計(jì)方案提供了第一手材料。中試實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方案合理與否、中試實(shí)驗(yàn)獲取的技術(shù)參數(shù)準(zhǔn)確與否，將直接影響工業(yè)膜系統(tǒng)的技術(shù)可靠性和經(jīng)濟(jì)合理性?？傊_展中試實(shí)驗(yàn)可大大降低膜應(yīng)用的技術(shù)和經(jīng)濟(jì)風(fēng)險(xiǎn)，是集成膜工藝實(shí)施產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用之前不可或缺的重要環(huán)節(jié)。

4 結(jié)論與展望

如何高效開發(fā)利用水產(chǎn)加工副產(chǎn)物資源，實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品附加值高、廢棄物利用率高和科技含量高的“三高”目標(biāo)，已成為我國(guó)海洋生物資源可持續(xù)利用產(chǎn)業(yè)發(fā)展的迫切需求。膜分離技術(shù)是分子級(jí)過濾的現(xiàn)代高新技術(shù)，集成膜工藝可充分發(fā)揮各種單一膜過程的優(yōu)勢(shì)，而且利用集成的協(xié)同作用，更加有效地解決水產(chǎn)加工副產(chǎn)物高值化開發(fā)中的分離純化難題，同時(shí)具有節(jié)能、低耗、清潔等優(yōu)點(diǎn)。隨著膜材料、膜組件、膜系統(tǒng)的不斷進(jìn)步，集成膜工藝將在水產(chǎn)加工副產(chǎn)物高值化開發(fā)中扮演越來越重要的角色。

[1]沈江南，陳萬里，吳禮光.膜分離技術(shù)在海洋生物活性物質(zhì)分離純化中的應(yīng)用[J].浙江工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2007，35（6）：595-599.

[2]徐又一，徐志康.高分子膜材料[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005，2.

[3]高從堦，俞三傳，金可勇.集成膜過程[J].中國(guó)工程科學(xué)，2000，2（7）：43-46.

[4]Enrico Drioli，Maria Romano.Progress and new perspectives on integrated membrane operations for sustainable industrial growth[J].Ind Eng Chem Res，2001，40（5）：1277-1300.

[5]Drioli E，Laganà F，Criscuoli A，et al.Integrated membrane operations in desalination processes[J].Desalination，1999，122（2-3）：141-145.

[6]Drioli E，Criscuoli A，Curcio E.Integrated membrane operations for seawater desalination[J].Desalination，2002，147（1-3）：77-81.

[7]El-Zanati E，El-Khatib K M.Integrated membrane-based desalination system[J].Desalination，2007，205（1-3）：15-25.

[8]魣lvarez S，Riera F A，魣lvarez R，et al.A new integrated membrane process for producing clarified apple juice and apple juice aroma concentrate[J].J Food Eng，2000，46（2）：109-125.

[9]Cassano A，Drioli E，Galaverna G，et al.Clarification and concentration of citrus and carrot juices by integrated membrane processes[J].J Food Eng，2003，57（2）：153-163.

[10]Kozák 魣，Bánv觟lgyi S，Vincze I，et al.Comparison of integrated large scale and laboratory scale membrane processes for the production of black currant juice concentrate[J].Chem Eng Process，2008，47（7）：1171-1177.

[11]Kumar A，Haddad R，Sastre A M.Integrated membrane process for gold recovery from hydrometallurgical solutions[J].AIChE J，2001，47（2）：328-340.

[12]Qin J J，Oo M H，Wai M N，et al.Effect of feed pH on an integrated membrane process for the reclamation of a combined rinse water from electroless nickel plating[J].J Membr Sci，2003，217（1-2）：261-268.

[13]Cassano A，Pietra L D，Drioli E.Integrated membrane process for the recovery of chromium salts from tannery effluents[J].Ind Eng Chem Res，2007，46（21）：6825-6830.

[14]ElDefrawy，N M H，Shaalan H F.Integrated membrane solutions for green textile industries[J].Desalination，2007，204（1-3）：241-254.

[15]Rindfleisch D，Syska B，Lazarova Z，et al.Integrated membrane extraction，enzymic conversion and electrodialysis for the synthesis of ampicillin from penicillin G[J].Process Biochem，1997，32（7）：605-616.

[16]Ahn W Y，Kang M S，Yim S K，et al.Advanced landfill leachate treatment using an integrated membrane process[J].Desalination，2002，149（1-3）：109-114.

[17]Bohdziewicz J，Sroka E.Treatment of wastewater from the meat industry applying integrated membrane systems[J].Process Biochem，2005，40（3-4）：1339-1346.

[18]Garcia-Castello E，Cassano A，Criscuoli A，et al.Recovery and concentration of polyphenols from olive mill wastewaters by integrated membrane system[J].Water Res，44（13）：3883-3892.

[19]王瑞芳，張凌晶，翁凌，等.天然?；撬崽崛⌒鹿に囇芯縖J].食品科學(xué)，2009，30（4）：111-113.

[20]張育榮.利用膜分離技術(shù)從章魚下腳料中提取天然?；撬岬姆椒╗P].授權(quán)公告號(hào)CN100339364C.2007-9-26.

[21]張育榮，張鷺軍，張鷺鷹，等.天然章魚胺的提取方法[P].中國(guó)專利，公開號(hào)CN101565376A.2009-10-28.

[22]易瑞灶，許晨，洪專，等.河豚毒素高純單體規(guī)模化制備方法：中國(guó)，CN 1158285C[P].2004-07-21.

[23]陳俊德，易瑞灶，陳暉.魚膠原蛋白及其活性肽的研究進(jìn)展[J].中國(guó)海洋藥物雜志，2009，28（4）：52-56.

[24]廉志清，王金，任濤，等.酶法耦合膜技術(shù)制備魚鱗膠原蛋白低聚肽的研究[J].化學(xué)與生物工程，2009，26（8）：64-66.

[25]Vandanjon L，Grignon M，Courois E，et al.Fractionating white fish fillet hydrolysates by ultrafiltration and nanofiltration[J].J Food Eng，2009，95：36-44.

[26]陳俊德，易瑞灶，陳暉，等.小分子魚鱗膠原蛋白肽的制備工藝[P].中國(guó)：CN 102154424A.2011-08-17.

[27]陳俊德，易瑞灶，劉穎，等.海洋生物降壓肽的制備工藝[P].中國(guó)：CN 102251003A.2011-11-23.

[28]Vandanjon L，Johannsson R，Derouiniot M，et al.Concentration and purification of blue whiting peptide hydrolysates by membrane processes[J].J Food Eng，2007，83：581-589.

[29]曾慶祝，許慶陵.酶解-膜分離組合制備ACE抑制肽[J].食品科學(xué)，2008，29（2）：229-233.

Research progress of integrated membrane process on high-value development of fish processing by-products

XIE Quan-ling1，2，HONG Zhuan1，WANG Qiu-Quan2，YI Rui-zao1,*
（1.Engineering Research Center of Marine Biological Resource Comprehensive Utilization，SOA，The Third Institute of Oceanography of the State Oceanic Administration，Xiamen 361005，China；2.Department of Chemistry&Key Laboratory of Analytical Sciences，College of Chemistry and Chemical Engineering，Xiamen University，Xiamen 361005，China）

TS201.2

A

1002-0306（2012）16-0364-04

2012－02－06 *通訊聯(lián)系人

謝全靈（1979-），男，在職博士，工程師，研究方向：天然產(chǎn)物研究。

福建省海洋與漁業(yè)廳重點(diǎn)項(xiàng)目（閩海漁合同[2010]2-21號(hào)）；廈門海洋研究開發(fā)院項(xiàng)目（K11102）。