曹磊，趙斌，周泳德，湯志云

(江蘇省地質(zhì)調(diào)查研究院，江蘇南京210018)

擴散－離子色譜法測定植物樣中的氟

曹磊，趙斌，周泳德，湯志云

(江蘇省地質(zhì)調(diào)查研究院，江蘇南京210018)

采用擴散法提取植物樣中的氟，用離子色譜法檢測氟的含量。經(jīng)試驗，樣品加標回收率在94.7%～104.7%之間，樣品質(zhì)量分數(shù)為7.10 μg/g時，RSD為1.41%。此法操作簡單，準確度高，精密度好，是一種測量植物樣中氟含量的有效方法。

擴散;離子色譜法;氟;植物樣

0 引言

目前，按照生態(tài)地球化學調(diào)查的項目要求，對植物樣中的氟都采用《食品中氟的測定》(GB/T 5009.18—2003)方法測定。徐霞等(2008)采用堿熔－離子色譜法測量植物樣中的痕量氟，楊倩等(2004)用浸提－離子選擇電極法測量植物樣中的氟，唐興敏等(2009)用艾斯卡試劑熔融－離子色譜法測量植物樣中的氟，趙懷穎等(2010)用燃燒水解－離子選擇電極法測量植物樣中的氟，劉肖等(2007)用燃燒水解－離子色譜法測量植物提取液中的氟。植物樣中氟含量較低，離子選擇電極法和氟試劑比色法的靈敏度和檢出限常常滿足不了檢測需求。而NaOH堿熔或艾斯卡試劑熔融法試劑用量大，容易增大檢測結(jié)果的試劑空白。綜合以上因素，考慮到生態(tài)地球化學調(diào)查對植物樣品前處理的統(tǒng)一要求，經(jīng)試驗，采用擴散－離子色譜法測量植物樣中的氟。

1 試驗部分

1.1 儀器設備

ICS-2100型離子色譜儀(美國戴安公司); DHG-1型熱風循環(huán)高精度干燥箱。

1.2 儀器工作參數(shù)

F離子色譜圖見圖1、圖2。

表1 ICS-2100型離子色譜儀主要工作參數(shù)

圖1 陰離子標準溶液色譜圖(1-F峰)

1.3 主要試劑和標準溶液

(1)H2SO4分析純;(2)Ag2SO4分析純;(3)NaOH優(yōu)級純;(4)無水乙醇分析純;(5)F標準溶液(1 μg/mL):由德國merck公司F標準溶液(1 000 g/L)配置;(6)試驗中均用電導率≥18 MΩ的去離子水。

圖2 樣品色譜圖(1-F峰)

1.4 植物樣中F的提取

稱取經(jīng)粉碎干燥后的樣品1.000 0～2.000 0 g，按《食品中氟的測定》(GB/T 5009.18—2003)中方法進行前處理，在擴散盒蓋中制備氫氧化鈉薄膜來吸收植物樣中的F。

F標準溶液系列與樣品同步進行擴散吸收，加入量分別為0.25、0.5、1、2、5 mL。相當于分別加入F的量為0.25、0.5、1、2、5 μg。

最后將放入(55±1)℃恒溫箱中保溫20h后的擴散盒取出。取下盒蓋，用10 mL水少量多次沖洗溶解氫氧化鈉膜，將溶液完全轉(zhuǎn)移至塑料管中待測?？瞻着c試樣同步處理。

2 結(jié)果與討論

2.1 校準曲線

校準曲線結(jié)果見表2。

表2 F校準曲線測定結(jié)果

圖3 F校準曲線(外標法)

2.2 方法準確度和精密度

對植物標樣GBW07602、GBW07605、GBW10016進行測定，結(jié)果見表3。

表3 準確度試驗

根據(jù)《地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范》(DZ/T 0130—2006)分析監(jiān)控樣或標準物質(zhì)的選擇要求，標準物質(zhì)或監(jiān)控樣中的被測元素含量與待測樣品中被測元素的含量應該保持一致。如果找不到含量接近的對應的標準物質(zhì)，就必須根據(jù)樣品的具體含量做相應的加標回收試驗。植物樣品中氟的質(zhì)量分數(shù)大多在1 μg/g左右，目前，植物標樣中只有GBW07602、GBW07603、GBW07604、GBW07605和GBW10016有F的參考值，且這些值都遠遠高于1 μg/g，并不能有效監(jiān)控實際樣品的準確度。因此，根據(jù)大量植物樣的F測量結(jié)果，選擇有代表性的F質(zhì)量分數(shù)為0.5、1、2、3 μg/g的樣品進行加標回收試驗，以此驗證此方法的準確性(表4)。

表4 加標回收試驗結(jié)果

結(jié)果表明，樣品加標回收率在94.7%～104.7%之間，此方法有較高的準確度。

對國家標準物質(zhì)GBW10015分別測定10次，此標樣暫時沒有F參考值，稱樣量為0.250 0 g，定容體積為10 mL。精密度結(jié)果見表5。

表5 精密度試驗結(jié)果

重復性試驗結(jié)果表明，稱樣量為0.250 0 g，樣品F質(zhì)量分數(shù)為7.10 μg/g時，測量10次的RSD為1.41%。

2.3 方法檢出限

方法檢出限用空白溶液12次測定結(jié)果的標準偏差乘以6倍求得(表6)。

3 結(jié)論

植物樣品中的F含量都很低，地質(zhì)實驗室通常用來測F的方法有各種局限性。前處理中若用NaOH堿熔或艾斯卡試劑熔融法會帶入較大試劑空白，測定時，若用離子選擇電極法或氟試劑比色法靈敏度太低。因此，選擇引入試劑空白少的擴散法前處理，用靈敏度較高的離子色譜法測定植物樣中的氟。該方法操作簡單，準確度高，精密度好，方法檢出限能夠滿足生態(tài)地球化學調(diào)查檢測的技術要求。

表6 方法檢出限

DZ/T 0130—2006，地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范［S］.

劉肖，劉京生，蔡亞岐，等.2007.離子色譜法檢測植物提取液中痕量氟［J］.分析測試學報，26(1):128－130.

唐興敏，儲溱，陳芝桂，等.2009.離子色譜法測定植物樣中的陰離子F－、SO2－4［J］.資源環(huán)境與工程，23(2):189－191.

徐霞，應興華，段彬伍.2008.植物樣品中痕量氟的離子色譜法分析［J］.分析測試學報，27(1):57－59.

楊倩，史永松.2004.離子選擇電極法測定植物中的氟化物［J］.污染防治技術，17(2):56－57.

趙懷穎，孫德忠，呂慶斌.2010.燃燒水解－離子選擇電極法測定植物樣品中氟含量的方法改進［J］.巖礦測試，29 (1):39－42.

Determination of fluorine in plant sample by diffusion-ion chromatography

CAO Lei，ZHAO Bin，ZHOU Yong-de，TANG Zhi-yun
(Geological Survey of Jiangsu Province，Nanjing 200018，China)

The authors extracted fluorine in plants by the method of diffusion and detected the content of fluorine by ion chromatography.Through test，the recovery of standard addition for plant samples was between 94.7%～104.7%，the RSD was 1.41%when sample content was 7.10 μg/g.The method was characteristic of easy performance，high accuracy and fine precision，and was an effective method to test the content of fluorine in plants.

Diffusion;Ion chromatography;Fluorine;Plant sample

book=2,ebook=28

O657.7

A

1674－3636(2012)02－0216－03

10.3969/j.issn.1674-3636.2012.02.216

2011－07－27;編輯:侯鵬飛

曹磊(1979—)，女，工程師，從事化學分析測試工作，E-mail:hshjian@163.com