郭東岳
華聚能源東灘礦電廠,山東鄒城 273512
氨法脫硫技術(shù)作為新興的脫硫技術(shù),逐步得到了廣泛的應(yīng)用。氨法脫硫的副產(chǎn)品是硫酸銨,作為含氮含硫的肥料,具有廣闊的市場需求。這也是氨法脫硫技術(shù)得到推廣應(yīng)用的重要優(yōu)勢。如何將回收的硫酸銨溶液進(jìn)行濃縮結(jié)晶是氨法脫硫技術(shù)的重要環(huán)節(jié)。
東灘礦電廠以煤泥為燃料,是集發(fā)電、供熱為一體的資源綜合利用電廠。該電廠采用氨法脫硫技術(shù),由脫硫和回收兩部分組織。其中,回收系統(tǒng)由三效蒸發(fā)器、離心機、干燥機組成。35%的硫酸銨溶液首先進(jìn)入三效蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮,當(dāng)濃度達(dá)到40%左右,溶液中有晶體產(chǎn)生并且晶體足夠大時,由離心機實現(xiàn)固體與液體的分離,從而實現(xiàn)硫酸銨的回收。在生產(chǎn)過程中,經(jīng)常出現(xiàn)晶體生成不穩(wěn)定、晶體大小不穩(wěn)定。結(jié)合結(jié)晶原理和其工藝特點,影響其結(jié)晶的因素主要由以下幾點。
由于氨法脫硫采用≤10%廢氨水,氨水中含有大量的未知的陰陽離子。氨水經(jīng)過與煙氣反應(yīng),與系統(tǒng)設(shè)備接觸后,可能會帶有鐵、鋁、銅、鉛、砷、氯等離子。這些離子吸附在硫酸銨晶體的表面,遮蓋了結(jié)晶表面的活性區(qū)域,使晶體生長緩慢。金屬離子對硫酸銨晶體的生長有較大的影響,尤其是鐵離子影響最大。硫酸銨溶液的雜質(zhì)還可導(dǎo)致一定的時間內(nèi)三效蒸發(fā)器內(nèi)晶體體積大量積累,而離心機無法對細(xì)小的晶體顆粒進(jìn)行分類,造成溶液的過飽和度升高。在運行過程中,主要表現(xiàn)在三效蒸發(fā)器內(nèi)細(xì)小晶體大量堆積,液位不停地升高,晶體卻無法分離。
溶液PH值對結(jié)晶的影響主要表現(xiàn)在兩個方面:一是對結(jié)晶形狀的影響,二是破壞結(jié)晶的正常生長條件。在一定條件下,隨著溶液pH值的升高,溶液的介穩(wěn)區(qū)減小,硫酸銨晶形由多面體顆粒變成細(xì)長的六角棱柱形,甚至針形。同時,母液黏度增大,硫酸銨分子擴(kuò)散阻力增加,阻礙晶體的正常生長。當(dāng)pH值為5-6時,硫酸銨晶體可生長為較大的圓形晶體。當(dāng)溶液的PH值突然降低時,溶液中的細(xì)小晶體出現(xiàn)消失的現(xiàn)象,破壞了晶體正常的生長條件。
三效蒸發(fā)器采用強制逆循環(huán)蒸發(fā)器,當(dāng)溫度越高,真空度越大時,蒸發(fā)器的蒸發(fā)量越大,可使得溶液過飽和度增加,從而成核速率增加,同時,加快增長晶體,有利于較大顆粒的形成。溶液中過早的出現(xiàn)的大顆粒的晶體,一方面,容易造成管道、泵葉輪堵塞,另一方面,顆粒的碰撞,使二次成核量增大,晶體增長速率減慢,晶體顆粒減小,不利于較大顆粒晶體形成。較低的溫度和真空度,蒸發(fā)量較少,溶液過飽和度增加的慢,生產(chǎn)效率低。
首先要控制氨水質(zhì)量,防止氨水中含有大量的雜質(zhì)影響硫酸銨溶液的回收。同時,做好系統(tǒng)內(nèi)設(shè)備的內(nèi)襯防腐。由于脫硫系統(tǒng)中的溶液有較強的腐蝕性,與管道設(shè)備接觸后,可攜帶大量的金屬離子??刹捎靡r塑管道或玻璃鋼材質(zhì)管道,避免溶液與金屬材質(zhì)接觸。
在原有的工藝設(shè)計中,沒有對硫酸銨溶液pH值的檢測,僅僅有對溶液濃度的檢測。對合格的硫酸銨溶液增加pH值檢測。必要時,通過調(diào)節(jié)濃縮周期,控制硫酸銨pH值。
合理控制溫度和真空度。在三效蒸發(fā)器運行時,真空度一般較為穩(wěn)定,主要控制溫度,避免溫度過高或過低。理論上,硫酸銨最佳的結(jié)晶溫度為70℃左右。通過調(diào)節(jié)蒸汽閥,將二效分離器的溫度控制在70℃。由于溶液中含有的亞硫酸銨分解或跑料的影響,造成三效蒸發(fā)器真空度降低。可通過升高溫度,還獲得蒸發(fā)量,提高系統(tǒng)內(nèi)溶液的過飽和度,但形成的晶體顆粒較小。
在實際生產(chǎn)過程中,影響硫酸銨結(jié)晶因素不是單一的,可能是一種或幾種因素在共同影響。甚至,工藝或人為操作都會影響硫酸銨的結(jié)晶。
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