章詒學(xué)，宋友才，李增昌，謝 惠，楊洪濤，趙 剛

（北京瑞利分析儀器有限公司，北京 100015）

引 言

原子光譜分析技術(shù)歷經(jīng)數(shù)十年發(fā)展，已經(jīng)形成利用原子發(fā)射、原子吸收、原子熒光等不同光譜特性進(jìn)行有效化學(xué)分析的光譜分析儀器系列?？v觀原子光譜分析儀器近幾年的發(fā)展，一方面，設(shè)計(jì)與制造技術(shù)日臻完善、質(zhì)量水平日趨穩(wěn)定的“綜合大系統(tǒng)”被全球各領(lǐng)域數(shù)以萬(wàn)計(jì)的實(shí)驗(yàn)室購(gòu)置使用，成為微量與痕量元素分析的重要裝備。另一方面，便攜式分析儀器由于小型化、專用化、便于攜帶、可以現(xiàn)場(chǎng)快速分析檢測(cè)等諸多誘人的優(yōu)點(diǎn)，有日漸增長(zhǎng)的社會(huì)需求。因此，研制便攜式原子吸收光譜儀，旨在利用現(xiàn)代科學(xué)發(fā)展的新技術(shù)、新材料、新設(shè)備、新工藝，開(kāi)發(fā)出可以在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行分析檢測(cè)的便攜式儀器。

環(huán)境保護(hù)是國(guó)家的一項(xiàng)基本國(guó)策，是造福子孫萬(wàn)代，構(gòu)建社會(huì)主義和諧社會(huì)，建設(shè)資源節(jié)約型和環(huán)境友好型社會(huì)的重要保證。食品與藥品的安全防控也是功在當(dāng)代，惠及長(zhǎng)遠(yuǎn)的社會(huì)公共安全的重要內(nèi)容之一。在當(dāng)前環(huán)境惡性事件頻發(fā)，水質(zhì)、食品、藥品等公共衛(wèi)生安全問(wèn)題已嚴(yán)重威脅人類健康，不得不采取科學(xué)有效的監(jiān)管防控措施的社會(huì)大背景下，研制和發(fā)展小型化、專用化、現(xiàn)場(chǎng)快速分析檢測(cè)的便攜式儀器，無(wú)疑是順應(yīng)了社會(huì)公共安全需求，為建設(shè)社會(huì)公共安全監(jiān)管防控長(zhǎng)效機(jī)制，尤其是應(yīng)對(duì)公共安全突發(fā)事件的應(yīng)急檢測(cè)監(jiān)測(cè)，具有現(xiàn)實(shí)意義。

1 研究背景

目前國(guó)內(nèi)外實(shí)驗(yàn)室用常規(guī)原子吸收分光光度計(jì)儀器起步于上世紀(jì)60年代末70年代初。發(fā)展至今，其穩(wěn)定性、可靠性都達(dá)到較高水平；儀器的硬件與軟件技術(shù)、分析方法也不斷更新提高。在傳統(tǒng)的常規(guī)分析儀器發(fā)展定式中，原子吸收分光光度計(jì)歷來(lái)是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)使用的儀器，屬于“高、精、全”綜合大系統(tǒng)。雖然儀器小型化有諸多優(yōu)點(diǎn)和誘人之處，但便攜式、小型化的原子吸收儀器由于原子吸收原理的復(fù)雜程度和儀器功能的綜合程度等原因，在過(guò)去很少有人觸及與探索。但隨著科技水平的不斷提高，近年來(lái)對(duì)于小型化、專用化、應(yīng)用于現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急分析檢測(cè)的便攜式原子吸收光譜儀的探索研究在國(guó)內(nèi)外都取得了明顯進(jìn)展。1972年國(guó)外首次在原子吸收光譜分析中采用了鎢絲電熱原子化器［1］。文獻(xiàn)［2］詳細(xì)介紹了國(guó)外鎢絲原子化器在原子吸收光譜分析中的應(yīng)用與進(jìn)展情況；文獻(xiàn)［3－4］介紹Hou X D等人在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對(duì)光源、原子化過(guò)程和鎢絲溫度方面的研究成果；文獻(xiàn)［5－6］報(bào)道了國(guó)外組裝便攜式鎢絲電熱原子吸收光譜儀，測(cè)定Pb和Cd的情況。四川大學(xué)侯賢燈教授結(jié)合自己多年的研究，組裝了鎢絲電熱原子發(fā)射光譜儀，并于2005年申請(qǐng)了實(shí)用新型專利（專利號(hào)：ZL 200520033944.5）。其后完成鎢絲電熱原子吸收光譜分析實(shí)驗(yàn)裝置，開(kāi)展了多項(xiàng)實(shí)驗(yàn)研究。

鎢絲電熱原子化器的研究成果對(duì)原子吸收儀器實(shí)現(xiàn)小型化、便攜式提供了關(guān)鍵性的技術(shù)突破。鎢絲電熱原子化器由于功耗低，可實(shí)現(xiàn)無(wú)電網(wǎng)環(huán)境下的電池供電，為原子吸收光譜儀器走出實(shí)驗(yàn)室邁出了關(guān)鍵性的一步。

綜上所述，鎢絲電熱原子化器在原子吸收光譜分析中的應(yīng)用，已在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對(duì)其技術(shù)與方法的研究取得顯著成果，但儀器的商品化研發(fā)設(shè)計(jì)及產(chǎn)業(yè)化發(fā)展尚未起步。2006年8月北京瑞利分析儀器有限公司與四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院開(kāi)展合作，基于四川大學(xué)侯賢燈教授的鎢絲電熱原子吸收光譜分析實(shí)驗(yàn)裝置的研究成果，進(jìn)行商品儀器的開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)。2007年1月該研發(fā)項(xiàng)目中標(biāo)，由北京瑞利分析儀器有限公司作為主標(biāo)單位承擔(dān)“十一五”國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目《科學(xué)儀器設(shè)備研制與開(kāi)發(fā)》“監(jiān)測(cè)檢測(cè)專用儀器產(chǎn)業(yè)化示范——現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)小型原子吸收光譜儀”課題（編號(hào)：2006BAK03A14）。

2 研究?jī)?nèi)容

與實(shí)驗(yàn)室用常規(guī)原子吸收分光光度計(jì)相比較，所研制的便攜式原子吸收光譜儀同樣是利用元素的自由原子蒸氣對(duì)其特征譜線產(chǎn)生吸收，及吸收值與被分析元素濃度線性相關(guān)原理進(jìn)行元素定量分析。但該便攜儀器的原子化系統(tǒng)和分光檢測(cè)系統(tǒng)與傳統(tǒng)儀器相比，發(fā)生了重大變革。

研制體積小、重量輕、便于攜至現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行檢測(cè)的儀器，需要解決制約常規(guī)儀器走出實(shí)驗(yàn)室的兩個(gè)關(guān)鍵：一是原子化系統(tǒng)高耗電，不能脫離多種氣體（包括燃?xì)猓┘袄鋮s水供應(yīng)問(wèn)題；二是分光檢測(cè)系統(tǒng)體積大，儀器有可調(diào)節(jié)移動(dòng)機(jī)構(gòu)、不耐受環(huán)境溫度變化及不適應(yīng)經(jīng)常搬移等問(wèn)題。

為此，解決兩個(gè)關(guān)鍵制約因素的技術(shù)路線是：原子化系統(tǒng)采用鎢絲電熱原子化器，實(shí)現(xiàn)儀器功耗小，冷卻快，無(wú)需水冷；分光檢測(cè)系統(tǒng)采用一體化CCD光譜儀，這樣可避免使用常規(guī)儀器分光系統(tǒng)必有的調(diào)節(jié)移動(dòng)機(jī)構(gòu)，使儀器體積小、重量輕。

儀器具體設(shè)計(jì)方案如下：

（1）根據(jù)四川大學(xué)提供的鎢絲結(jié)構(gòu)、吸收池、電源及載氣與保護(hù)氣供給的相關(guān)技術(shù)要求，設(shè)計(jì)試驗(yàn)商品儀器的原子化系統(tǒng)。

（2）檢測(cè)考核CCD光譜儀技術(shù)參數(shù)，確定符合設(shè)計(jì)目標(biāo)的光譜儀規(guī)格，進(jìn)行外光路系統(tǒng)試驗(yàn)、計(jì)算及光學(xué)零部件設(shè)計(jì)。在此基礎(chǔ)上制成科研樣機(jī)，由四川大學(xué)與瑞利公司兩地同時(shí)考核評(píng)價(jià)整機(jī)性能與零部件結(jié)構(gòu)。按考核評(píng)價(jià)意見(jiàn)，修改原設(shè)計(jì)方案，產(chǎn)成正樣機(jī)。

儀器創(chuàng)新點(diǎn)在于：

（1）應(yīng)用四川大學(xué)科研新成果之實(shí)用新型專利——鎢絲電熱原子吸收光譜儀（專利號(hào)：ZL 200620036013.5）取代傳統(tǒng)儀器的火焰／石墨爐原子化器。由于其瞬間單次電能消耗小，冷卻快，無(wú)需水冷，可使儀器擺脫復(fù)雜的多種氣體（包括燃?xì)猓┘袄鋮s水供應(yīng)裝置，同時(shí)其功耗僅為石墨爐原子化器的6%，可在無(wú)電網(wǎng)環(huán)境下實(shí)現(xiàn)電池供電；

（2）應(yīng)用物理光學(xué)分光檢測(cè)新技術(shù)之新型CCD光譜儀，取代傳統(tǒng)儀器的光學(xué)分光系統(tǒng)。這樣可使儀器體積大大減小，重量?jī)H18kg，實(shí)現(xiàn)儀器真正意義上的便攜。

3 關(guān)鍵技術(shù)的研究

3.1 鎢絲電熱原子化器及其電、氣供給系統(tǒng)結(jié)構(gòu)性能試驗(yàn)研究

對(duì)組成原子化系統(tǒng)的原子化器（鎢絲組件＋吸收池部件）、加熱供電控制部件、載氣與保護(hù)氣控制調(diào)節(jié)部件，根據(jù)四川大學(xué)提供的科研成果基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，按商品儀器設(shè)計(jì)要求，確定部件結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)方案，組裝后測(cè)試檢查是否滿足預(yù)期性能要求。

原子化器的鎢絲組件，經(jīng)加熱測(cè)溫試驗(yàn)，確定鎢絲結(jié)構(gòu)、尺寸、材質(zhì)、功率、電壓等要素，著重解決其方便更換安裝與保持電接觸良好問(wèn)題。吸收池部件則關(guān)注其形狀尺寸設(shè)計(jì)和光窗材料透過(guò)率問(wèn)題，以形成有利于光吸收的原子化氣流場(chǎng)及盡量減少短波譜線光輻射損失。經(jīng)初期試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)光源光斑與鎢絲頂部位置關(guān)系對(duì)元素分析靈敏度、重復(fù)性有顯著影響。進(jìn)一步修改原子化器部件設(shè)計(jì)，改進(jìn)位置調(diào)節(jié)機(jī)構(gòu)，消除鎢絲組件高度尺寸離散性對(duì)分析性能產(chǎn)生的影響。

原子化器加熱電源及升溫控制電路部件的設(shè)計(jì)是保證原子化器具有良好性能的重要因素。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，存在儀器升溫控制電路某些器件發(fā)熱以及汽車蓄電池過(guò)重，不便攜帶問(wèn)題。通過(guò)對(duì)電路及工藝設(shè)計(jì)改進(jìn)、元器件選擇，實(shí)現(xiàn)儀器光源供電控制、原子化器升溫控制、光電信號(hào)檢測(cè)傳輸?shù)热娐废到y(tǒng)的模塊化，解決電子器件過(guò)熱問(wèn)題。電源試驗(yàn)表明，體積小、重量輕、大儲(chǔ)電量鋰電池完全適用于加熱供電要求，可以替代汽車蓄電池。

原子化系統(tǒng)使用氬、氫混合氣作為載氣與保護(hù)氣。經(jīng)試驗(yàn)確定氣體控制與調(diào)節(jié)模塊采用手動(dòng)調(diào)節(jié)控制的氣路元器件架構(gòu)，在滿足使用功能前提下，可以實(shí)現(xiàn)減少電能消耗的目的。

3.2 光源、分光檢測(cè)系統(tǒng)結(jié)構(gòu)性能試驗(yàn)研究

首先通過(guò)實(shí)驗(yàn)，檢測(cè)CCD光譜儀技術(shù)參數(shù)，如光譜范圍、波長(zhǎng)準(zhǔn)確度、分辨力、主要檢測(cè)元素的主靈敏線檢測(cè)信號(hào)強(qiáng)度等是否滿足儀器性能指標(biāo)設(shè)計(jì)要求，由此確定光譜儀技術(shù)規(guī)格。

其次進(jìn)行光學(xué)計(jì)算，設(shè)計(jì)輻射光源光束傳遞光路。經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)，測(cè)試不同元素時(shí)，光源與CCD光譜儀距離原子化器中心的理想位置也分別不同。如果光源與原子化器中心之間和CCD光譜儀與原子化器中心之間的距離不能調(diào)整，則影響不同元素空心陰極燈的光輻射強(qiáng)度信號(hào)檢測(cè)。因此，需要將固定式的光源組件結(jié)構(gòu)和固定式的CCD光譜儀支撐結(jié)構(gòu)分別修改為導(dǎo)軌滑移式結(jié)構(gòu)，以利于優(yōu)化調(diào)節(jié)光源輻射能量與獲得CCD成像的最佳位置。

4 分析方法研究

儀器所使用的分析條件與應(yīng)用方法研究由四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院承擔(dān)。方法研究工作由兩部分組成：

（1）對(duì)儀器參數(shù)與分析條件進(jìn)行檢測(cè)試驗(yàn)。分析人員對(duì)測(cè)試不同元素標(biāo)準(zhǔn)樣品的儀器參數(shù)，包括原子化器高度、進(jìn)樣量、空心陰極燈位置、空心陰極燈電流、分析波長(zhǎng)、背景扣除方式、CCD積分時(shí)間、載氣流量與比例、原子化升溫條件（加熱電流與時(shí)間）、定量方法等進(jìn)行優(yōu)化選擇，確定鎘（Cd）、鉻（Cr）、銅（Cu）、鉛（Pb）、鉈（Tl）、鋅（Zn）6種元素的標(biāo)準(zhǔn)分析條件，寫成鎢絲電熱原子吸收光譜儀分析手冊(cè)，作為未來(lái)提供給用戶使用儀器的參考。

（2）為儀器未來(lái)推廣使用進(jìn)行探索性研究。2006年采用超聲輔助萃取法與儀器聯(lián)用，測(cè)定大米標(biāo)準(zhǔn)樣品與實(shí)際樣品中不超過(guò)0.2mg／kg的痕量鎘［7］。2008年使用樣機(jī)測(cè)定水樣中銅、鉻、鉛和鎘，給出優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件、儀器參數(shù)與分析結(jié)果［8］。通過(guò)濁點(diǎn)萃取法處理，用儀器測(cè)定大米和水中鎘，檢出限為0.03μg／L［9］。2009年用溶液萃取法測(cè)定三種國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（大米、人發(fā)、水系沉積物）中痕量鋅，定量下限是5μg／L，有效解決痕量鋅測(cè)定時(shí)的高空白問(wèn)題［10］。與西藏大學(xué)農(nóng)牧學(xué)院合作，采用微波消解法，在優(yōu)化儀器條件下測(cè)定了手掌參、黃木耳中的鎘。進(jìn)樣10μL時(shí)，檢出限為0.2μg／L。該方法測(cè)定結(jié)果與電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP－OES）測(cè)定的結(jié)果相符。2010年，采用中空纖維膜萃取方法測(cè)定自來(lái)水、池塘水、河水中的痕量鉛［11］。經(jīng)過(guò)數(shù)年樣品處理技術(shù)與分析方法試驗(yàn)研究，確定了水質(zhì)、食物、生物類樣品中鉛、鎘、銅等有毒有害元素直接測(cè)定的方法與條件，為儀器應(yīng)用奠定分析方法基礎(chǔ)。

5 結(jié) 論

（1）研發(fā)成功的WFX－910型便攜式原子吸收光譜儀，有如下技術(shù)特點(diǎn)與功能特色：

（a）具有與實(shí)驗(yàn)室用常規(guī)原子吸收分光光度計(jì)相同的分析性能。瑞利公司分析人員經(jīng)使用產(chǎn)品樣機(jī)檢測(cè)鎘、鉻、銅、錳、鉛五種元素，與WFX－810型塞曼原子吸收分光光度計(jì)石墨爐法檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行比對(duì)表明，所測(cè)元素分析靈敏度略低于石墨爐法，但明顯高于火焰法；分析重現(xiàn)性略低于石墨爐法。由此得出如下結(jié)論：在上述分析條件下，便攜式儀器測(cè)量鎘（Cd）、鉻（Cr）、銅（Cu）、錳（Mn）、鉛（Pb）這五種元素的曲線相關(guān)系數(shù)優(yōu)于0.997，標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)的精密度也控制在3%以內(nèi)，達(dá)到了常規(guī)石墨爐儀器的測(cè)量水平。檢出限、特征量?jī)身?xiàng)指標(biāo)值，略高于常規(guī)石墨爐儀器，這主要是由于分析靈敏度低造成的。目前有效的補(bǔ)償手段是通過(guò)增加進(jìn)樣體積來(lái)降低相對(duì)檢出限（檢出濃度），儀器升溫程序中的干燥、灰化時(shí)間也需要適當(dāng)?shù)难娱L(zhǎng)［12］。常規(guī)石墨爐儀器和便攜式儀器測(cè)量結(jié)果比對(duì)數(shù)據(jù)列于表1。

表1 常規(guī)石墨爐儀器和便攜式儀器測(cè)量結(jié)果比對(duì)Tab.1 Measurement results comparison for traditional GFAAS and PAAS

（b）儀器運(yùn)行分析成本（指電、氣、水等消耗量）遠(yuǎn)低于實(shí)驗(yàn)室儀器，如表2所列。

（c）維修服務(wù)成本遠(yuǎn)低于實(shí)驗(yàn)室儀器：構(gòu)成儀器的各功能系統(tǒng)均為模塊化結(jié)構(gòu)，無(wú)需安裝服務(wù)。發(fā)生故障的模塊，采用快遞更換方式，用戶可自行安裝，簡(jiǎn)捷易行。

（d）儀器具備實(shí)驗(yàn)室外使用功能：工具箱式外箱，內(nèi)置鋰電池，重量為18kg，外形尺寸：610mm×230mm×335mm。

表2 運(yùn)行成本比較Tab.2 Operation cost comparison

（2）研制樣機(jī)外形如圖1所示。其主要技術(shù)指標(biāo)，經(jīng)研究室檢測(cè)、檢驗(yàn)部門檢測(cè)、用戶使用、型式評(píng)價(jià)、專家測(cè)試等多次測(cè)試，達(dá)到設(shè)計(jì)考核要求，如表3所列。

（3）在儀器研發(fā)前及研發(fā)過(guò)程中，經(jīng)對(duì)國(guó)內(nèi)外同類課題研究的信息檢索，尚未發(fā)現(xiàn)有同類商品儀器出現(xiàn)。根據(jù)對(duì)儀器性能進(jìn)行的多次檢測(cè)評(píng)價(jià)，以及儀器在整體結(jié)構(gòu)、關(guān)鍵性能系統(tǒng)的創(chuàng)新性方面，其技術(shù)水平應(yīng)屬國(guó)際先進(jìn)水平。

圖1 儀器外形Fig.1 Instrument appearance

表3 主要技術(shù)指標(biāo)比較Tab.3 Main technology index comparison

（4）首次實(shí)現(xiàn)原子吸收儀器的便攜化，必然存在一些有待繼續(xù)完善、改進(jìn)和研究的問(wèn)題。

（a）便攜式儀器使用鎢絲電熱原子化器，其節(jié)電無(wú)水冷的特點(diǎn)是便攜儀器的首選，而其原子化階段不能停氣的特點(diǎn)恰恰是其分析靈敏度低于石墨爐儀器的根源。如何通過(guò)控制原子化器內(nèi)氣流速度和調(diào)整氣流場(chǎng)分布以提高分析靈敏度是今后改進(jìn)的研究課題之一。

（b）便攜式儀器不宜使用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室儀器的氘燈背景校正系統(tǒng)，更不可能使用龐大的塞曼背景校正系統(tǒng)。由于目前光源為直流供電方式，亦不能采用自吸背景校正，故只能使用雙線法校正背景，所以存在兩次測(cè)試的不便以及有些元素找不到鄰近線做背景校正的問(wèn)題。需要從CCD檢測(cè)脈沖信號(hào)問(wèn)題入手，研究引入自吸效應(yīng)背景校正方式的可行性。

（c）由于鎢絲電熱原子化器尺寸結(jié)構(gòu)細(xì)小，造成不同元素光源成像位置與待測(cè)元素自由原子蒸氣團(tuán)分布位置相互關(guān)系影響分析性能，目前采用調(diào)整光源與原子化器中心之間和CCD光譜儀與原子化器中心之間距離方式以取得最佳分析性能。是否還有更好的調(diào)整方式或調(diào)節(jié)機(jī)構(gòu)，今后可以繼續(xù)探討。

（5）儀器研發(fā)中已對(duì)鎢絲影響不同元素及不同樣品的原子化過(guò)程問(wèn)題有初步了解，今后在便攜式儀器的市場(chǎng)開(kāi)發(fā)和應(yīng)用方法拓展中，將進(jìn)一步研究和開(kāi)發(fā)新型適合不同元素的通用性、永久性基體改進(jìn)劑，以使鎢絲電熱原子化器適應(yīng)更多類型樣品檢測(cè)要求。

（6）便攜式原子吸收光譜儀的問(wèn)世，已引起水利、環(huán)境監(jiān)測(cè)、地質(zhì)、工業(yè)污水處理等領(lǐng)域分析工作者的關(guān)注?？梢灶A(yù)期該儀器在這些領(lǐng)域的水質(zhì)有毒有害元素現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)方面，具有較好的應(yīng)用前景。

［1］WILLIAMS M，PIEPMEIER E P.Commercial tungsten filament atomizer for analytical atomic spectrometry［J］.Anal Chem，1972，44（7）：1342－1344.

［2］吳 鵬，溫曉東，呂 弋，等.鎢絲在原子吸收光譜分析中的應(yīng)用［J］.分析化學(xué)，2006，34（S1）：278－282.

［3］HOU X D，JONES B T.Tungsten devices in analytical atomic spectrometry［J］.Spectrochim Acta Part B，2002，57（4）：659－688.

［4］HOU X D，JONES B T.Field instrumentation in atomic spectroscopy［J］.Microchem J，2000，66（1－3）：115－145.

［5］SANFORD C L，THOMAS S E，JONES B T.Portable，battery－powered，tungsten coil atomic absorption spectrometer for lead determination［J］.Appl Spectrosc，1996，50（2）：174－181.

［6］BATCHELOR J D，THOMAS S E，JONES B T.Determination of cadmium with a portable，battery－powered tungsten coil atomic absorption spectrometer［J］.Appl Spectrosc，1998，52（8）：1086－1091.

［7］王俊偉，何藝樺，胡 靜，等.超聲輔助萃取鎢絲電熱原子吸收光譜儀測(cè)定痕量鎘［J］.化學(xué)研究與應(yīng)用，2007，19（4）：430－432.

［8］溫曉東，吳 鵬，何藝樺，等.便攜式鎢絲電熱原子吸收光譜儀測(cè)定水樣中銅、鉻、鉛和鎘［J］.分析化學(xué)，2009，37（5）：772－775.

［9］WEN X D，WU P，CHEN L，et al.Determination of cadmium in rice and water by tungsten coil electrothermal atomic absorption spectrometry after cloud point extraction［J］.Analytica Chimica Acta，2009，50：33－38.

［10］何紹攀，范廣宇，蔣小明，等.鎢絲電熱原子吸收光譜分析法測(cè)定痕量鋅［J］.分析化學(xué)，2010，38（5）：707－710.

［11］ZENG C J，WEN X D，TAN Z Q，et al.Hollow fiber supported liquid membrane extraction for ultrasensitive determination of trace lead by portable tungsten coil electrothermal atomic absorption spectrometry［J］.Microchemical Journal，2010（3）：5－9.

［12］李曉晨，李增昌，章詒學(xué).原子吸收光譜測(cè)定鎘、鉻、銅、錳、鉛，便攜式同常規(guī)石墨爐儀器比對(duì)［J］.現(xiàn)代科學(xué)儀器，2010（3）：45－49.