郭 建 溫志渝 魏康林 陳松柏

(新型微納器件與系統(tǒng)技術(shù)國防重點學科實驗室1，重慶 400044;微納系統(tǒng)及新材料技術(shù)國際研究中心2，重慶 400044)

0 引言

多參數(shù)水質(zhì)監(jiān)測是現(xiàn)代環(huán)境科學技術(shù)的重要發(fā)展方向之一［1］，而對多參數(shù)水質(zhì)監(jiān)測儀器而言，流路系統(tǒng)的設(shè)計是關(guān)鍵技術(shù)。流路系統(tǒng)必須具有多樣品多試劑順序進樣、流路切換和試樣的精確抽取等功能。現(xiàn)有的流路系統(tǒng)大都采用基于多位閥與注射泵的順序注射流路［2］。該流路雖然具有試樣間多流路通道快速切換和試樣的高精度抽取功能，但注射泵的價格很高，如果采用基于多位閥與注射泵的順序注射流路系統(tǒng)來設(shè)計在線水質(zhì)檢測儀器，就會增加成本，難以滿足產(chǎn)業(yè)化的要求［3］。

為此，本文提出一種基于微電子多位閥與微型步進電機蠕動泵的集成化多樣品多試劑順序進樣、順序檢測流路系統(tǒng)。該流路具有小體積、低功耗、低成本的優(yōu)勢。經(jīng)反復在線測試，系統(tǒng)滿足快速切換(切換時間≤2 s)和精確進樣(準確度為±2%)的在線水質(zhì)檢測要求，且流路系統(tǒng)具有高效自動清洗的功能，可以極大程度地降低交叉污染，保證水質(zhì)檢測精度。

1 流路系統(tǒng)設(shè)計

1.1 流路總體設(shè)計

針對多個水質(zhì)參數(shù)的檢測，各個參數(shù)對應的樣品和反應試劑通過多位閥的切換和經(jīng)蠕動泵的抽取進入流通檢測池。在流通池內(nèi)反應平衡后，即通過光譜分析檢測樣品中該參數(shù)的含量，然后清洗流路系統(tǒng)(即公共流路和檢測池)，并依次進行下一個水質(zhì)參數(shù)的檢測。按照項目要求，系統(tǒng)以氨氮、陰離子表面活性劑、Cr6+(六價鉻)、化學需氧量、Pb2+(鉛離子)、總酚和總磷7個水質(zhì)參數(shù)為檢測對象。

為了實現(xiàn)對7個水質(zhì)參數(shù)進行在線水質(zhì)監(jiān)測的要求，設(shè)計了以AT89C55單片機為核心控制器的流路控制系統(tǒng)，分別控制多位閥對試樣的流路切換和蠕動泵對試樣的精確抽取。

流路系統(tǒng)如圖1所示。流路系統(tǒng)選擇Valco公司的24位閥，流路通徑為0.6 mm，無死體積，交叉污染小，適合有效的流路切換和高精度進樣［4］。24位閥的各個流路通道(定子)分別與蒸餾水、待檢水樣、空氣以及各個水質(zhì)參數(shù)對應的標準樣品溶液、反應試劑相連通。其中，公共通道(轉(zhuǎn)子)連接微型步進電機蠕動泵，控制轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)動即可實現(xiàn)各個試樣間的流路切換，各參數(shù)對應的反應樣品與試劑通過蠕動泵的精確定量抽取進入流通檢測池。

圖1 流路系統(tǒng)框圖Fig.1 Block diagram of flow path system

1.2 流路切換模塊設(shè)計

24位多位閥具有多通道選擇切換的功能，其轉(zhuǎn)子可相對定子準確地以任意15倍數(shù)的角度在正、反向旋轉(zhuǎn)。閥的公共通道與轉(zhuǎn)子連通，轉(zhuǎn)子在步進電機的帶動下正反轉(zhuǎn)動，即可與閥上的各定子連通，從而使蠕動泵通過公共通道抽取不同的試樣，實現(xiàn)流路切換功能［5］。多位閥的工作原理示意圖如圖2所示。

圖2 多位閥工作原理Fig.2 The working principle of multi-position valve

針對Valco公司的24位閥驅(qū)動器的控制，本文設(shè)計了基于AT89C55單片機的多位閥自動控制系統(tǒng)。系統(tǒng)通過8位BCD碼來實現(xiàn)多位閥公共口(轉(zhuǎn)子)與其他各通道(定子)連接的流路切換控制。

單片機的P0口通過上拉電阻直接與多位閥控制器的IN口相連，把轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)動命令(即所需要轉(zhuǎn)到的位置)發(fā)送給多位閥驅(qū)動器。

單片機的P2.0口與多位閥驅(qū)動器的DIR命令端口連接，可以向驅(qū)動器發(fā)送控制多位閥的轉(zhuǎn)向命令，使其以最短途徑轉(zhuǎn)到指定位置。如果轉(zhuǎn)到位置與現(xiàn)在位置之差小于12位，則多位閥正轉(zhuǎn)到指定位置;如果轉(zhuǎn)到位置與現(xiàn)在位置之差大于12位，則多位閥反轉(zhuǎn)到指定位置。

單片機的P1口與多位閥的OUT口連接，讀出轉(zhuǎn)子現(xiàn)在的位置，從而判定多位閥的走位是否正確，如果不正確，則通過ERROR發(fā)送中斷。單片機的P2.1端口用來給驅(qū)動器HOME端口發(fā)送復位信號［6］。多位閥控制模塊如圖3所示。

圖3 多位閥控制模塊Fig.3 Multi-position valve control module

1.3 進樣模塊設(shè)計

微型步進電機蠕動泵采用的是高精密兩相步進電機驅(qū)動，步進電機是將電脈沖信號轉(zhuǎn)變?yōu)榻俏灰苹蚓€位移的開環(huán)控制元步進電機件。在非超載的情況下，電機的轉(zhuǎn)速和停止的位置只取決于脈沖信號的頻率和脈沖數(shù)，而不受負載變化的影響;可以通過控制脈沖個數(shù)來控制角位移量，從而達到準確定位的目的;同時，可通過控制脈沖頻率來控制電機轉(zhuǎn)動的速度和加速度，以達到調(diào)速的目的。

電機的驅(qū)動電壓為12 V，最大流量22 mL/min，在連續(xù)運轉(zhuǎn)的情況下，電機的壽命為5000 h。電機采用全新的電流控制技術(shù)實現(xiàn)電流的精確控制，其有效降低了輸出力矩脈動、提高了細分精度;并且可以將電機的損耗降低25%，達到減小電機溫升的效果。

AT89C55單片機與微型步進電機蠕動泵的驅(qū)動板的連接圖如圖4所示。

圖4中，RST為復位控制，EN為使能控制，DIR為方向控制，STEP為脈沖個數(shù)及頻率控制。編寫控制程序，單片機通過P2.6端口向蠕動泵驅(qū)動模塊的STEP端口發(fā)送精確脈沖信號。通過改變脈沖信號的頻率來更改蠕動泵的進樣速度，在需要系統(tǒng)清洗的時候使用最快速度，需要精確進樣的時候使用正常速度，以保證進樣精度。通過改變脈沖個數(shù)控制蠕動泵抽取所需的溶液量，反復進行試驗，直到微型蠕動泵的進樣誤差在1%以內(nèi)［7］。單片機的 P2.5端口控制蠕動泵驅(qū)動板的DIR端口，可改變?nèi)鋭颖玫男D(zhuǎn)方向，實現(xiàn)對儀器中導管的反沖清洗，減小各試劑間的交叉污染。

圖4 蠕動泵控制模塊Fig.4 Peristaltic pump control module

2 流路系統(tǒng)軟件設(shè)計

系統(tǒng)流路控制流程如圖5所示。

圖5 流路軟件流程圖Fig.5 The flowchart of flow path software

單片機控制軟件主要包括系統(tǒng)流路清洗模塊、系統(tǒng)建標模塊、系統(tǒng)較標模塊和系統(tǒng)檢測模塊。各模塊又由多位閥控制函數(shù)和蠕動泵控制函數(shù)組合而成［7］。

①流路清洗程序模塊主要是清洗流路系統(tǒng)中的管道和樣品檢測室。

②系統(tǒng)建標模塊是引進各種標準液和試劑到檢測室，以建立濃度與吸光度的標準曲線。

③系統(tǒng)較標模塊是引進已知濃度溶液和相應試劑到檢測室，以檢驗標準曲線的準確性。

④系統(tǒng)檢測模塊是引進待檢水和相應試劑到檢測室檢測。

程序通過串口與嵌入式系統(tǒng)進行通信，嵌入式系統(tǒng)發(fā)送各種指令使流路系統(tǒng)執(zhí)行相應的工作，實現(xiàn)了流路的全自動化。該程序設(shè)置方便、靈活，控制指令可任意調(diào)用;程序穩(wěn)定可靠，能保證進樣的精度和測試效果。

本文設(shè)計的該流路的各個入口可重新組合實現(xiàn)流路的二次開發(fā)，并用于測量其他不同的各種指標，加上良好的通信接口，可大大擴展該流路系統(tǒng)的應用范圍。

3 試驗

3.1 抽取精度試驗

根據(jù)測量參數(shù)的標準溶液和反應試劑的進樣要求，流路系統(tǒng)需要能夠精確抽取測試所需的體積為0.3、0.6、0.9、1.2、1.5、3(單位:mL)，為此，進行了流路系統(tǒng)抽取試驗。對各體積進行5次重復抽取的試驗數(shù)據(jù)表如表1所示。本試驗是通過高精度的電子天平讀取數(shù)據(jù)，讀取的準確度高、誤差小。

表1 精度抽取試驗數(shù)據(jù)Tab.1 The experimental data of extracting precision mL

從表1的測試數(shù)據(jù)可以看出，各次測量與理論值(期望值)的相對誤差的絕對值小于2%(包括測量均值的偏差為0.6%)，證明準確度很高，即流路系統(tǒng)具有很高的進樣準確度;其次，相對均值的誤差呈現(xiàn)出非常標準的隨機性，方差為 0.01，測量精密度很高［8］，證明流路系統(tǒng)具有很好的重現(xiàn)性。

3.2 標準溶液測試試驗

為驗證流路系統(tǒng)的流路切換和試樣的精確抽取的功能，用多參數(shù)水質(zhì)檢測儀對COD建標進行了試驗，分別測試總磷濃度為 0、0.05、0.1、0.15(單位:mg/L)的標準液的吸光度。試驗采用雙波長測試法［9］，主波長為620 nm，參考波長為500 nm，則吸光度與濃度的直線方程為:

式中:A620、A500為待測物在620 nm、500 nm處的吸光度;K為靈敏度;C為待測物濃度;B為光程，水質(zhì)檢測儀的光程為2 cm。

由多參數(shù)水質(zhì)監(jiān)測儀測量作出的標準曲線如圖6所示。

圖6 總磷的標準曲線Fig.6 The standard curve of TP

由式(1)得出ΔA=1.2565C，直線擬合的相關(guān)系數(shù)R2=0.9967，達到了檢測要求，說明該流路能夠穩(wěn)定準確地實現(xiàn)流路切換、精確進樣和系統(tǒng)清洗等功能。

4 結(jié)束語

為滿足多參數(shù)水質(zhì)監(jiān)測儀測試7種參數(shù)的要求，本文設(shè)計了基于微電子多位閥和微型步進電機蠕動泵的集成化多樣品多試劑順序進樣和順序檢測流路系統(tǒng)。該流路系統(tǒng)進樣體積小、精度高，試劑間的交叉污染小，可節(jié)約試劑和減少廢液。

系統(tǒng)完全由微機控制，不同的分析過程不需改變流路體系結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)了流路系統(tǒng)的全自動化控制。該流路系統(tǒng)特別適合于對流路要求較多、可靠性和自動化要求較高的過程分析。

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［4］魏彥林，馬惠昌.十六孔閥的功能組合及其在流動注射分析中的應用［J］.分析儀器，2004(3):34 －40.

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