付云紅

摘 要：本法采用壓片的方式將樣品壓制成片，通過X-射線熒光光譜儀來測(cè)定石灰石粉中的SiO2含量，本方法操作簡便，分析周期短，結(jié)果符合允許誤差要求，可用于生產(chǎn)檢驗(yàn)。

中圖分類號(hào)：TQ文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-3791（2012）04（a）-0000-00

石灰石粉做為燒制燒結(jié)礦的必備熔劑，其化學(xué)成分分析普遍受到各界關(guān)注，以往普遍采用傳統(tǒng)的化學(xué)法對(duì)其含量進(jìn)行分析，樣品前期處理繁瑣、分析周期長[1,2]。本文主要研究用硼酸通過壓片機(jī)將石灰石粉壓制成片，利用X-射線熒光光譜儀建立石灰石粉的分析曲線，分析速度快、精密度好、測(cè)定結(jié)果滿意，節(jié)約了大量的時(shí)間和人力，有效地解決了試樣分析量大，分析速度慢的問題。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

S4PIONEER型X-射線熒光光譜儀 (德國布魯克)； YYJ-40型半自動(dòng)壓樣機(jī)； 硼酸 (化學(xué)純)； 石灰石粉標(biāo)準(zhǔn)樣品試樣。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

（1）標(biāo)準(zhǔn)樣品定值選擇10個(gè)石灰石粉試樣，通過化學(xué)法對(duì)其SiO2含量進(jìn)行分析定值，作為建立曲線的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

選取的樣品其SiO2含量盡量拉大梯度，以便于獲得控制范圍較大的曲線。

（2） 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立另取已定值的標(biāo)準(zhǔn)樣品試樣，用硼酸通過半自動(dòng)壓樣機(jī)壓制成片作為標(biāo)準(zhǔn)樣片來建立曲線。

將已定值的石灰石標(biāo)準(zhǔn)樣品試樣在110 °C下干燥2h。稱取5g樣品和7g 硼酸研磨均勻, 倒入模具內(nèi), 壓片時(shí)壓力為30t，保壓時(shí)間不低于40s的條件下制成樣片厚度不小于4mm, 直徑40 mm 圓片供測(cè)量用。為了克服樣品的粒度效應(yīng), 標(biāo)樣和試樣均研磨至粒度必須達(dá)到200目以上，以保證試樣的均勻性[3]。

調(diào)節(jié)X-射線熒光光譜儀的工作參數(shù)：光譜儀模式調(diào)至Vacuum，準(zhǔn)直器面罩為28 mm，設(shè)定測(cè)量模式為定點(diǎn)測(cè)量，譜線測(cè)量時(shí)間方式為固定時(shí)間測(cè)量，峰位測(cè)定時(shí)間為30s。

（3）試樣的測(cè)定選取一個(gè)石灰石樣品試樣，分別用化學(xué)法和壓片法進(jìn)行驗(yàn)證測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

將用化學(xué)法定值的10個(gè)石灰石樣品在實(shí)驗(yàn)條件下，用壓片法進(jìn)行測(cè)定，所測(cè)數(shù)據(jù)如表一。

用壓片法測(cè)定SiO2，以含量為橫坐標(biāo)，以強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，得到回歸方程為Y=-1.603695+7.781751x，相關(guān)系數(shù)在0.997681以上，表明該法線性關(guān)系良好。

2.2測(cè)定結(jié)果

建立標(biāo)準(zhǔn)曲線后，選取同一個(gè)石灰石試樣，分別用化學(xué)法和壓片法對(duì)SiO2進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)，平行測(cè)定10次，得到壓片法和化學(xué)法的SiO2含量，測(cè)量結(jié)果如表二：

2.3方法的準(zhǔn)確度和精密度

2.3.1方法的精密度

用壓片法對(duì)同一樣品中的SiO2平行測(cè)定10次，其標(biāo)準(zhǔn)差為0.0320%；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為 0.0121%，表明壓片法測(cè)定有較好的精密度。

2.3.2 方法的準(zhǔn)確度

對(duì)石灰石中SiO2分別用化學(xué)法和壓片法兩種方法平行測(cè)定10次所得數(shù)據(jù)進(jìn)行比較：

化學(xué)法：平均值 1= 2.60 標(biāo)準(zhǔn)差S1=0.0323%

壓片法：平均值 2 =2.63 標(biāo)準(zhǔn)差S2=0.0320%

方差檢驗(yàn)：F= S12/S22=（S1＞S2）=0.03232/0.03202=1.02＜F（0.05，9，9）=3.179

說明兩組測(cè)定值的方差之間不存在顯著性差異。

均值檢驗(yàn)：合并標(biāo)準(zhǔn)差

= =0.0321

t= = =2.09＜t（0.05，18）=2.101

通過t檢驗(yàn)，表明SiO2的兩組測(cè)定值之間在顯著性差異為0.05%的條件下，不存在系統(tǒng)誤差，表明壓片法測(cè)定SiO2具有較高的準(zhǔn)確度。

3 結(jié)論

本方法所測(cè)樣品含量以化學(xué)法分析定值為參照，以X 射線熒光光譜法進(jìn)行測(cè)定。通過粉末壓片法制樣，簡單快速, 樣片結(jié)實(shí), 表面平整,，測(cè)定簡便快速, 適于X 射線熒光光譜法分析。與化學(xué)分析法相比，X 射線熒光光譜法測(cè)定石灰石中SiO2含量，準(zhǔn)確度、精密度較好, 已達(dá)到化學(xué)分析方法的要求，可用于生產(chǎn)檢驗(yàn)。同時(shí)，可大大縮短分析時(shí)間, 減少人為因素的影響, 提高分析效率。

參考文獻(xiàn)

[ 1] GB3286— 1- 1998, 石灰石、白云石化學(xué)分析方法[ S]

[ 2] GB3286—2- 1998, 石灰石、白云石化學(xué)分析方法[ S]

[ 3] X射線熒光譜儀操作手冊(cè)。

[ 4] YYJ40型半自動(dòng)壓樣機(jī)操作手冊(cè)。