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        超(近)臨界水的研究和應用現狀

        2012-04-14 03:01:04陳開勛
        石油化工 2012年6期
        關鍵詞:制氫超臨界氣化

        鄭 嵐,陳開勛

        (西北大學 化工學院,陜西 西安 710069)

        超(近)臨界水的研究和應用現狀

        鄭 嵐,陳開勛

        (西北大學 化工學院,陜西 西安 710069)

        綜述了超臨界水的性質及其應用,重點介紹了超臨界水解(包括聚合物降解和生物質水解)、超臨界水氧化、烷烴和芳烴的超臨界水部分氧化以及超臨界水氣化制氫(包括葡萄糖、甲醇、生物質、烴類和煤的超臨界水氣化制氫)的國內外研究和應用現狀;并介紹了近臨界水作為反應物和溶劑在有機合成和萃取分離中的應用;同時對超(近)臨界水應用技術的發(fā)展趨勢和動向做了展望。

        超臨界水;近臨界水;水解;氧化;制氫

        水是一種優(yōu)良的溶劑,廉價,無毒,不可燃,不爆炸,對環(huán)境無害。低溫下,許多有機物在水中不反應或反應不充分,當溫度接近臨界點時,與普通的液態(tài)水和水蒸氣相比,超臨界水的各種物理化學性質有很大變化,其中氫鍵、密度、黏度和介電常數都大幅度減小,而離子積、擴散系數和對非極性物質的溶解度均大幅度增加,所以超臨界水的傳質速率快,混合性能好,溶解有機物的性能好,在超臨界水中的反應為均相反應,消除了相間傳質阻力,提高了反應速率[1-5]。因此,超臨界水可以代替環(huán)境不友好的溶劑,是一種誘人的新型反應介質。

        本文針對超(近)臨界水在21世紀的研究和應用現狀進行闡述,重點介紹了超臨界水解、超臨界水氧化、超臨界水部分氧化和超臨界水氣化制氫的國內外研究和應用現狀,以及近臨界水作為反應物及溶劑在有機合成和萃取分離中的應用。

        1 超臨界水的性質

        超臨界水是溫度和壓力均超過其臨界點值(臨界溫度374.15 ℃、臨界壓力22.05 MPa)的水。與常態(tài)水相比,超臨界水的主要熱力學參數(如密度、黏度和介電常數)均明顯減小,擴散系數較大,傳質性能好,與非極性氣體(如N2和O2等)和烴類物質完全互溶[2-7]。但鹽類在超臨界水中的溶解度很低[3-9]。充分利用超臨界水的特殊性質,將其應用于廢物處理及能源利用,可以實現環(huán)境保護和對天然生物資源及油氣煤資源的有效利用。該應用具有現實意義,受到人們的廣泛關注。

        2 超臨界水解

        一般含有醚、酯和酰胺鍵的化合物在催化劑(如酸等)作用下易發(fā)生水解反應。在高溫、高壓下,由于水的離子積增大,使其具備了酸催化劑的功能,因此,在超臨界水中,水既可作為反應介質,又可作為反應物,不需添加酸催化劑,醚、酯和酰胺類化合物也可在其中分解。由于有機物分解所產生的CO2溶解于超臨界水中,使得活化質子數目增多,因此水中溶解的CO2也可催化水解反應。與普通水中的水解反應相比,在超(近)臨界水中的水解反應的優(yōu)勢主要在于:減少了強酸、強堿和催化劑用量或不使用這些物質;通過控制溫度和壓力可改變產物組成和平衡位置;反應時間大幅度縮短;大幅度提高了反應的選擇性和轉化率[10-13]。

        2.1 聚合物的降解反應

        在塑料回收中,以廢舊塑料為原料進行回收得到燃料和化學物質是一個重要的研究領域。很多聚合物在高溫水中可降解為液體物質,甚至是它們的單體,而且該轉化在超臨界水中更為有效。迄今為止,已有文獻報道了聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、酚醛樹脂等物質在超臨界水中的降解[14-29]。通過控制反應條件,如加料量、反應溫度、反應壓力和反應時間等,可把廢棄聚合物完全轉化為液態(tài)低相對分子質量的碳氫化合物,產物可作為燃料。該方法是一種消除這類廢物的有效、快速的方法,是一種綠色可行的環(huán)?;厥招峦緩?。

        2.2 生物質水解

        生物質是一種重要的可再生原料,主要包括纖維素、木質素、淀粉、蛋白質和脂肪等。利用超臨界水解技術可將生物質水解為氨基酸、(不飽和)脂肪酸和多糖等能源、化工原料和產品,是一條高效、快速和環(huán)境友好的途徑。

        利用超臨界水解技術可使纖維素在超臨界水中得到快速水解,其顯著特點是反應無需催化劑、反應迅速、選擇性高、對環(huán)境無污染。在超臨界水中纖維素水解產物主要是葡萄糖、果糖、低聚糖果糖、赤蘚糖、乙醇醛、二羥基丙酮、甘油醛、丙酮醛以及一些低碳酸和醇,以這些物質為原料可進一步生產乙醇、有機酸等產品[30-35]。采用超臨界水解技術可由秸稈、木材、淀粉、甘蔗渣及殼聚糖等天然可發(fā)酵糖直接生產燃料乙醇[36-38],該技術以其反應迅速、無需催化劑、無產物抑制、葡萄糖轉化率高等優(yōu)點受到研究者的關注。

        蛋白質是另一種天然高分子,它的回收和利用備受研究者的關注。Yoshida等[39]利用近臨界水提取并水解了魷魚廢棄物。該實驗使用間歇式反應器,在無氧化劑條件下,魷魚內臟在超(近)臨界水中完全水解。油相中含有油脂和脂肪,水相中含有可溶性蛋白質、有機酸和氨基酸等物質。該反應的效率非常高,99%以上的固體已轉化為產品。Rogalinski等[40]在研究牛血清白蛋白和動物羽毛、毛發(fā)的近臨界水解時發(fā)現,在連續(xù)式活塞反應器中,蛋白質可全部轉化為氨基酸,實現了蛋白質的完全液化。同時CO2的加入增強了酸催化作用,使水解過程加速,提高了氨基酸的收率。由此可見,蛋白質的超(近)臨界水解可高效地應用于廢棄蛋白(如動物毛發(fā)、內臟等)的解聚[11,41-45],實現了蛋白質的完全液化。

        3 超臨界水氧化

        超臨界水氧化法是20世紀80 年代中期由美國學者Modell提出的一種具有適應性強、節(jié)省能耗、高效等特點的水處理技術[46]。該方法以超臨界水為反應介質,使在通常情況下發(fā)生在液相或固相的有機物與氣相O2之間的多相反應轉化為在超臨界水中的均相反應,消除了有機物與氧化劑之間的傳質阻力,在極短的反應時間內(小于1 min)將有機物徹底氧化,COD去除率高達99.9%。有機物中的碳、氫、氮原子分別轉化為CO2、H2O和N2,硫、氯、磷等雜原子則分別氧化成相應的無機酸,不產生任何污染氣體,可徹底去除有機廢物中的病原體以達到無害化處理的要求。有機物含量較高(大于5%(w))時,可回收反應熱能,實現資源化利用[46-50]。

        作為一項環(huán)境友好型技術,超臨界水氧化法的諸多優(yōu)點決定了它可應用于眾多領域[51-64]:(1)用于有機廢水的處理。采用超臨界水氧化法處理有機廢水具有獨特的優(yōu)越性,是目前超臨界水氧化技術應用最廣的方面,可應用于化工、冶金、印染、造紙、醫(yī)藥、石油、食品和釀造等行業(yè),也可用于處理酚類、甲醇、硝基苯、尿素、偏二甲肼、氰化物、二噁、多氯聯(lián)苯、甲胺磷、氧樂果等含有機硫、磷化合物的廢水。(2)用于有毒有機廢物的處理。超臨界水氧化法可用于處理多數難降解、高毒性的有機污染物,包括酚類、苯、硝基苯、苯胺、鹵代烴、多氯聯(lián)苯、多環(huán)芳烴、吡啶、氰化物、有機氯農藥、有機磷農藥、二噁及化學武器BZ(二苯基羥乙酸-3-奎寧環(huán)酯)、沙林神經毒氣、二氨基乙二肟、氨基氰和密胺等。用超臨界水氧化技術處理這些化合物具有處理費用低、效率高的特點。(3)用于污泥的處理。采用超臨界水氧化技術能徹底去除污水生化處理時產生的活性污泥,所得產物清潔,污泥的降解率達99.4%,有機碳幾乎全部被降解,且隨溫度的升高,總有機碳的降解率提高。(4)用于代謝產物的處理。超臨界水氧化技術也可用于快速、高效地處理人體代謝產物,可從人體代謝產物(如尿液、汗液)中回收可飲用水,產生的氣體產物無毒,為載人航天飛行全封閉系統(tǒng)中的廢水廢物的隨時處理提供了可能。(5)用于回收廢水中的金屬。采用超臨界水氧化技術可從放射性的廢水中回收可用金屬,主要是利用不同金屬離子的加水分離速度不同,生成氧化物的速度不同來實現分離。

        超臨界水氧化法具有諸多優(yōu)點,發(fā)展空間巨大,當前發(fā)展十分迅速。在日本、德國、美國等發(fā)達國家,中試規(guī)模的超臨界水氧化裝置不斷興建,成功地應用于含有機物的廢水和含多氯聯(lián)苯的廢變壓器油、長鏈有機物和胺、污泥、造紙廢水和石油煉制的底渣等廢物的處理,日處理量日趨增大,各種有害物質的去除率均大于99.99%。

        4 超臨界水的部分氧化

        4.1 烷烴超臨界水的部分氧化

        烷烴是廉價的有機合成原料,但烷烴的C—H鍵化學惰性較高,因此如何有效活化烷烴、充分利用資源,一直是人們奮斗的目標。近年來,通過超臨界水部分氧化烷烴生成相應氧化物的技術成為研究的熱點。人們關注較多的是甲烷超臨界水部分氧化直接合成甲醇,氧化的主要產物為CO、CH3OH、HCHO和少量的CO2和H2[65-68]。與甲烷相比,其他烷烴超臨界水部分氧化的研究相對較少。Armbruster等[69]以超(近)臨界水為反應介質, 在360~420 ℃、16.7~28 MPa下, 研究了丙烷的部分氧化規(guī)律,氣相產物為甲烷、乙烷和乙烯, 液相產物為甲醇、乙醇、乙醛、乙酸、正丙醇、異丙醇、丙醛、丙酮、丙烯醛、丙酸和丙烯酸;當丙烷轉化率為90%時,所有含氧化合物的總選擇性為15%,其中甲醇為主要含氧化合物。Richter等[70]在350~420 ℃、25~30 MPa條件下,研究了超(近)臨界水中環(huán)己烷的部分氧化反應,該反應的主要產物為環(huán)己烯、環(huán)己醇、環(huán)己酮、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、短鏈羧酸、甲烷、乙烷、不飽和烴(如乙烯、丙烯)、CO和CO2等,其中環(huán)己烯、環(huán)己酮和環(huán)己醇的總選擇性可達30%。在超臨界水部分氧化的條件下,甲醇不太穩(wěn)定, 容易進一步氧化,所以甲烷超臨界水部分氧化直接合成甲醇只有在轉化率較低時才有較高的選擇性。長碳鏈的烷烴超臨界水部分氧化產物的組成較復雜,提高該反應的選擇性是非常關鍵和必要的。

        4.2 芳烴超臨界水的部分氧化

        芳香羧酸是一種重要的化工原料。工業(yè)上生產芳香羧酸的方法普遍存在副產物多、分離困難、污染環(huán)境等問題。近年來,人們發(fā)現可用水替代工業(yè)生產過程中的醋酸溶劑,在超(近)臨界水條件下,進行芳烴部分氧化合成芳香羧酸。該過程可不使用有機溶劑,是一種環(huán)境友好的工藝。

        芳烴超臨界水部分氧化合成芳香羧酸時,對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、1,3,5-三甲苯和甲苯等甲基芳烴主要被氧化成相應的芳香基羧酸;乙苯、芴、二苯甲烷和聯(lián)苯的α位被選擇氧化生成相應的酮; 蒽被氧化成蒽醌[71-74]。由此可見,芳烴超臨界水部分氧化與烷烴不同, 芳烴分子中的苯環(huán)比較穩(wěn)定,不易破裂,選擇性較高,具有較好的發(fā)展前景。

        5 超臨界水氣化制氫

        超臨界水氣化技術是利用超臨界水具有較強的溶解能力,將生物質中的各種有機物溶解,然后在均相反應條件下經過一系列復雜的反應過程,最終將生物質催化裂解為富含氫氣氣體的一種新型制氫技術。

        5.1 葡萄糖的超臨界水氣化制氫

        葡萄糖作為纖維素的單體及水解產物,是一種組成穩(wěn)定的化合物,以葡萄糖為生物質模型化合物進行超臨界水氣化制氫的研究具有代表性。Aida等[75-78]在反應溫度高于573 K、反應壓力25~34.5 MPa的條件下進行葡萄糖超臨界水氣化制氫實驗時發(fā)現,碳氣化效率超過85%,反應過程中沒有結焦,同時沒有焦油生成。實驗過程中還發(fā)現,升高反應溫度、增加氧化劑含量均能使產氣量增加,且隨溫度的升高氣體產物中H2含量急劇增大,CO含量急劇減少,油相主要為含氧有機物,如環(huán)戊酮、茴香醚、乙酸、糠醛、苯乙酮、酚、安息香酸及其烷基化合物。Kabyemela等[79]研究573~673 K下葡萄糖的降解路徑和反應動力學時發(fā)現,葡萄糖首先異構化為果糖,然后降解為乙醇醛、甘油醛和二羥基丙酮等。

        5.2 甲醇的超臨界水氣化制氫

        甲醇分子中不存在C—C 鍵、具有很高的H與C比值,易于進行氣化反應,且反應產物中灰分較少,此外,甲醇是一種簡單化合物易于分析其反應過程[80]。Boukis等[81]在反應溫度為673~873 K的管流式Inconel625鎳基合金反應器內研究甲醇的超臨界水氣化反應時發(fā)現,甲醇最高轉化率達到99.9%, 氣體產物主要為H2,同時含有少量的CO2,CO,CH4。Gadhe等[82]研究發(fā)現,增加反應壓力、延長停留時間和增大甲醇濃度均會導致H2與CO及CO2發(fā)生甲烷化反應,使得H2含量降低;而通過縮短停留時間、加入K2CO3或KOH催化劑以及利用反應器的壁催化效應均能抑制甲烷化反應,從而減少CH4的生成,提高H2含量[81-84]。

        5.3 生物質的超臨界水氣化制氫

        生物質超臨界水氣化制氫的氣化率可達100%,氣體產物中H2含量甚至超過50%(φ),且不生成焦油、木炭等副產品。與傳統(tǒng)氣化技術相比,生物質超臨界水氣化制氫技術可處理含濕量高達90%(w)以上的濕生物質,且不需要高耗能的干燥過程,氣化效率高,氣體和液體產物清潔。生物質超臨界水氣化制氫技術有著很好的應用前景[85]。

        以纖維素和木質素為生物質模型化合物,研究二者的超臨界水氣化制氫的特性有助于了解生物質的超臨界水氣化制氫過程。國內外有關纖維素、半纖維素、木質素以及它們的混合物在超臨界水中熱解制氫的實驗結果表明,相同反應條件下,纖維素的熱解效果最佳,生成以H2和CO2為主要成分的氣態(tài)產物;半纖維素次之;木質素最差,木質素會抑制H2和CH4的生成。生物質超臨界水氣化不受壓力的影響,影響纖維素熱解率和氣態(tài)產物組成的主要因素是反應溫度、停留時間和物料濃度等參數,特別是反應溫度。當反應溫度為973 K時,生物質幾乎可完全轉化;當反應溫度為773 K時,產氣率幾乎為0,產氣組分也隨反應溫度的變化而變化,較高的反應溫度能得到較高的產氫率;當溫度在773~823 K時,生物質氣化生成丙烷和丁烷;當溫度高于873 K 時,碳氫化合物(如丙烷和丁烷)重整為H2和CO或裂解為甲烷和乙烷。生成的氣體中CO含量隨溫度的升高而減少,當溫度高于873K時CO含量小于1%(φ)[86-90]。

        真實生物質的超臨界水氣化制氫是超臨界水氣化技術研究的最終目標,目前國內外已進行了以馬鈴薯淀粉凝膠、鋸木屑、玉米淀粉凝膠、馬鈴薯淀粉、木薯廢物和農業(yè)生物質(包括玉米秸稈、玉米芯、麥秸、稻草、稻殼、花生殼和高粱稈)為生物質進料的超臨界水氣化研究,實驗結果表明,反應溫度、反應時間、生物質類型、顆粒大小和反應器壁面狀況等因素對氣化結果影響顯著。蛋白質類物質(肉類)經超臨界水氣化后產氣量少,生成了大量溶解性物質和油,且反應過程對反應器的腐蝕嚴重[91-96]。

        5.4 烴類的超臨界水反應制氫

        在超臨界水條件下,烴類通過部分氧化形成CO,CO再通過水氣轉換反應生成H2。Watanabe等[97]以正十六烷(n-C16)為模型化合物,在400℃的超臨界水中,n(O)∶n(C)=0.3、水密度為(0.25~0.52)g/cm3的條件下反應5 min,主產物為H2、CO、CO2、C1~4和含氧有機化合物,產物中1-烯烴與n-烷烴的比值比無氧時低。烴類超臨界水反應制氫時的壓力高,制氫設備可實現小型化,在為微小型燃料電池提供結構緊湊的制氫設備方面,該技術具有潛在的應用價值[98-99]。

        此外,還可利用烴類在超臨界水中蒸汽重整制氫,如柴油與超臨界水發(fā)生蒸汽重整反應生成H2、重質烴類的超臨界水改質制氫等[99-100]。

        5.5 煤的超臨界水氣化制氫

        煤在超臨界水中氣化的技術是近些年發(fā)展起來的新型制氫工藝。Modar公司[101]在20世紀首次提出了使用煤在超臨界水中反應生成高熱值氣體的問題。直至21世紀初,人們才將超臨界水技術應用于煤氣化制取富氫氣體。Vostrikov等[102]指出煤在不添加氧化劑(如O2)的條件下進行超臨界水氣化制氫的反應是一微吸熱過程,該反應僅需少量熱量即可維持在恒溫下進行[103]。

        目前,除直接將煤應用于超臨界水氣化制氫外,生物質與煤在超臨界水中共氣化的研究也很多。已有研究表明,在大多數煤及生物質共液化和共氣化過程中借助生物質中的高n(H)∶n(C),以生物質為煤氣化過程的供氫劑。生物質氣化產生的富氫小分子及這些富氫小分子裂解生成的氫與煤裂解產生的自由基反應, 阻止了煤的聚合反應,從而改善了煤氣化過程,產生了協(xié)同效應(正效應)。協(xié)同效應的益處是降低了反應條件,提高了煤氣化的產氣率,提升了煤與生物質的能量品位,具有能源環(huán)保雙重作用[104-108]。

        超臨界水氣化制氫技術目前還處于早期研發(fā)階段,世界上還沒有大規(guī)模商業(yè)應用的實例,應用難點主要集中在進料預處理、加熱系統(tǒng)、壓力控制及反應器堵塞、防腐與氫脆等方面。超臨界水氣化制氫中試研究是該技術由實驗室規(guī)模向工業(yè)化規(guī)模轉化的必由之路?,F在,世界上已建立了3 套中試裝置,分別由德國Forschungszentrum Karlsruhe公司、荷蘭Twente大學和美國Pacific Northwest National Laboratory設計制造,最大處理能力分別為100,30,10 L/h,最高反應溫度分別為973,923,623 K,最高反應壓力分別為35,30,24 MPa。有機物的超臨界水氣化制氫技術由于具有可以直接濕物質進料、反應效率高、氣體產物中H2含量高及便于儲存和運輸等特點,因此能夠有效實現資源化與無害化的結合[109-110]。盡管超臨界水氣化制氫技術在基礎理論研究方面已取得一定進展,但還存在反應器堵塞與腐蝕、鹽沉積、設備壽命短、運行費用高等不足。

        6 近臨界水的應用

        近臨界水是指溫度在 180~350 ℃之間的壓縮液態(tài)水。近臨界水除與超臨界水一樣具有傳質性能好的特點(低黏度、高擴散系數)外,還擁有以下兩個特性[111]:(1)在飽和蒸氣壓下,近臨界水的電離常數在 260 ℃附近有一極大值,約為10-11(mol/kg)2。該電離常數是常溫、常壓下水的電離常數的1 000倍,且隨壓力的增加而增大。因此,近臨界水中的[H3O+]和[OH-]已接近弱酸或弱堿,使近臨界水自身具有酸催化與堿催化的功能。(2) 近臨界水不僅介電常數較大,可溶解電離鹽,同時其介電常數和密度等性質與常壓下丙酮的性質類似,極性有機物可完全溶于其中,甚至一些烴類在近臨界水中也有很大的溶解度。因此,近臨界水具有非常好的溶解性能,可同時溶解有機物和無機物。

        由于近臨界水具有以上特性,使它既可作為溶劑,又可作為反應物和催化劑。利用近臨界水自身具有的酸催化與堿催化的功能,可使某些酸堿催化反應在不必加入酸堿催化劑的條件下進行,從而避免酸堿中和、鹽處理等工序。同時由于近臨界水具有能同時溶解有機物和無機物的特性,使近臨界水可用于替代有毒有害的有機溶劑。此外,在近臨界水中的反應,產物只需簡單的降溫降壓便可與水分離,大幅度降低了分離費用,減少了副產物的生成,提高了選擇性。與超臨界水相比,近臨界水的反應條件(溫度200~300 ℃、壓力5~10 MPa)較溫和,宜于實現工業(yè)化。因此,近臨界水中的綠色化工過程已引起人們的關注。

        到目前為止,近臨界水中綠色化工過程的研究主要集中于免去酸堿催化劑的有機合成反應。如C—C鍵的形成反應(Friedel-Crafts烷基化和酞基化反應)、水解反應、重排反應、氫交換反應、水加成反應(烯烴和炔烴)、異構化反應、脫羧反應和脫水反應等[112-120]。

        近臨界水與很多有機物可以互溶,但卻與脂肪族的有機物不混溶, 因此可用作從脂肪族有機物中分離芳香有機物的溶劑。即使是在溫度低于完全互溶溫度的情況下,近臨界水對很多有機物仍具有很強的溶解能力,這使得近臨界水可作為溶劑用于三次石油的回收。同時由于近臨界水的溶解能力可以通過溫度壓力來調節(jié), 使它可用于弱極性、中極性、極性化合物的分離和萃取。如從天然產物中萃取有效組分、從泥土或沉積物中萃取二噁[113]。

        近臨界水可用于處理被污染的土壤,除去其中的多環(huán)芳烴、烴類、二噁類自然界極難分解的物質和金屬,使土壤恢復原狀,達到土壤無害化的目的。在連續(xù)管式提取反應器中使用近臨界水提取污染土壤中的烴類化合物,不到1 min即可完成提取,操作溫度380 ℃,停留時間45 s,土質中烴類化合物的去除率達到99%。應用較長的管式反應器(即延長停留時間)可在250~350 ℃、25 MPa下去除污染土壤中的烴類化合物和重金屬。近臨界水還成功地用于去除骨骼中的有機質。在骨骼移植前必須從骨骼中的羥基磷灰石上除去脂質和蛋白質,使用近臨界水可以去除骨骼上所有的蛋白質和脂質[11]。

        7 結語

        超(近)臨界水中的提取和反應作為綠色環(huán)保技術具有反應速度快、選擇性好、處理時間短、催化劑用量少、無污染等優(yōu)點,但該反應需在高溫、高壓下進行,對容器耐溫耐壓的要求相對較高,一次性投資較大。由于超(近)臨界水的應用存在腐蝕設備、反應條件較苛刻、鹽沉淀、催化劑二次污染等關鍵性的技術難題,使得超(近)臨界水不能大規(guī)模地投入使用。同時隨著超(近)臨界水應用的逐漸工業(yè)化,大型加壓泵與加熱系統(tǒng)的能耗、安全操作等問題也應得到充分重視。

        在以超(近)臨界水為溶劑的反應和分離操作進行工業(yè)化之前,還有很多方面的問題,如相平衡、反應動力學、反應熱力學和過程控制技術等有待于進一步研究。

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        (編輯 李明輝)

        Development and Application of Supercritical and Near-Critical H2O

        Zheng Lan,Chen Kaixun
        (Chemical Engineering College,Northwest University,Xi’an Shaanxi 710069,China)

        The properties and applications of supercritical water were reviewed. The researches in hydrolysis(including polymer degradation and biomass hydrolysis),oxidation,partial oxidation and gasi fication of glucose,methanol,biomass,hydrocarbon and coal for hydrogen production in the presence of supercritical water were focused on. The applications of near-critical water as reactant and solvent in extraction separation and chemical reactions were introduced. The developmental tendencies for the researches of supercritical water and near-critical water were also prospected.

        supercritical water;near-critical water;hydrolyzation;oxidation;hydrogen production

        book=41,ebook=41

        1000-8144(2012)06 - 0621 - 09

        TQ 013

        A

        2011 - 11 - 21;[修改稿日期]2012 - 03 - 10。

        鄭嵐(1972—),女,安徽省淮南市人,博士,講師,電話 13709257608,電郵 lanny@nwu.edu.cn。聯(lián)系人:陳開勛,電話 13772177016,電郵 kxchen@nwu.edu.cn。

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