楊開吉 ，蘇文強 ，徐青林 ，王克明

（1.東北林業(yè)大學(xué) 生物質(zhì)材料科學(xué)與技術(shù)教育部重點實驗室，黑龍江 哈爾濱 150040；2.北京恒聚化工集團有限責(zé)任公司研究所，北京 101109）

反相微乳液共聚合制備兩性聚丙烯酰胺動力學(xué)研究

楊開吉1，2，蘇文強1，徐青林2，王克明2

（1.東北林業(yè)大學(xué) 生物質(zhì)材料科學(xué)與技術(shù)教育部重點實驗室，黑龍江 哈爾濱 150040；2.北京恒聚化工集團有限責(zé)任公司研究所，北京 101109）

該文首先通過電導(dǎo)法和目視法繪制了復(fù)配乳化劑、單體溶液和環(huán)己烷的三元相圖；然后通過動力學(xué)研究，分析了反應(yīng)溫度、單體濃度、乳化劑用量和引發(fā)劑用量對聚合反應(yīng)速率和PDADMAC/AM/AA（PDAA）相對分子質(zhì)量的影響，得到聚合反應(yīng)的表觀活化能為9.84 kJ/mol；并分別得到了聚合速率和相對分子質(zhì)量的動力學(xué)關(guān)系式為Rp∝[M]1.05[E]0.21[I]0.35，Mv∝[M]1.18[E]-1.16[I]-0.24。最后通過掃描電鏡觀察了PDAA反相微乳液粒子形貌及PDAA水溶液粒子形貌。

反相微乳液；兩性聚丙烯酰胺；動力學(xué)

反相微乳液聚合反應(yīng)動力學(xué)主要是研究聚合體系中單體濃度、乳化劑用量、引發(fā)劑用量以及聚合溫度等反應(yīng)條件對聚合反應(yīng)速率、聚合物相對分子質(zhì)量的影響。通過動力學(xué)的研究，在理論上有利于探明聚合機理，并為生產(chǎn)控制和聚合工程設(shè)計提供依據(jù)。國內(nèi)外研究者在水溶性單體的反相微乳液聚合動力學(xué)方面做了一些研究工作，但對DADMAC/AM/AA（PDAA）三元單體的反相微乳液動力學(xué)的研究尚未見相關(guān)報道。有關(guān)反相微乳液聚合的動力學(xué)研究結(jié)果如表1所示。

本文以環(huán)己烷為油相、Span 80/Tween 60為乳化體系、APS/NaHSO3為引發(fā)體系、PDAA為聚合單體的反相微乳液聚合動力學(xué)，主要探討了反應(yīng)溫度、單體濃度、乳化劑用量、引發(fā)劑用量對PDAA反相微乳液動力學(xué)的影響。

1 實驗

表1 反相微乳液聚合動力學(xué)主要研究成果

1.1 實驗原料

化學(xué)品：環(huán)己烷、無水乙醇、丙酮、失水山梨醇單油酸酯、聚氧化乙烯（20）失水山梨醇單硬脂酸酯、丙烯酰胺（AM）、丙烯酸（AA）、乙二胺四乙酸二鈉、過硫酸銨、亞硫酸氫鈉、氫氧化鈉，均為分析純；二甲基二烯丙基氯化銨（DADMAC，體積濃度為60%）為工業(yè)純；聚丙烯酰胺（PAM，相對分子質(zhì)量為300萬）。

儀器：恒速攪拌器；烏式黏度計（內(nèi)徑為0.57 mm）；玻璃恒溫水??；真空干燥箱；循環(huán)式真空泵；恒溫水?。环治鎏炱?；有機合成玻璃儀器；Quanta-200電鏡。

1.2 實驗方法

1.2.1 兩性聚丙烯酰胺的制備

按照一定比例在四口瓶中加入環(huán)己烷和復(fù)配乳化劑，攪拌5 min后，加入一定量的單體水溶液，再加入一定量的氫氧化鈉溶液，通氮氣并攪拌，20 min后加入引發(fā)劑，恒溫反應(yīng)3 h后，停止反應(yīng)，出料，用V（丙酮）∶V（乙醇）=1∶1 的溶液沉淀破乳，洗滌，然后抽濾，將產(chǎn)品放于50℃真空干燥箱干燥24 h，然后粉碎裝袋得到兩性聚合物成品。

1.2.2 相對分子質(zhì)量的檢測

先根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB 12005.1—1989《聚丙烯酰胺特性黏度測定方法》測試聚合物特性黏數(shù)[η]，再根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 12005.10—1992《聚丙烯酰胺相對分子質(zhì)量測定——黏度法》計算聚合物的黏均相對分子質(zhì)量。相對分子質(zhì)量按式M＝802[η]1.25計算。式中：M為相對分子質(zhì)量；[η]為特性黏數(shù)，mL/g。

1.2.3 聚合反應(yīng)速率的測定

按照一定比例在500 mL的四口瓶中加入環(huán)己烷和復(fù)配乳化劑，攪拌5 min后，加入一定量的單體水溶液，通氮氣并攪拌，充氮20 min后加入引發(fā)劑，定期取樣，用V（丙酮）∶V（乙醇）=1∶1溶液沉淀破乳，洗滌，抽濾，將產(chǎn)品放入50℃真空干燥箱干燥至恒量，計算轉(zhuǎn)化率。轉(zhuǎn)化率計算采用稱量法按以下公式計算：

式中：m1為沉淀所得聚合物質(zhì)量，g；m2為從反應(yīng)器中取出的樣品的質(zhì)量，g；S為配料的單體比率，g/g。

擬合轉(zhuǎn)化率-時間曲線，將擬合曲線對時間求導(dǎo)得擬合的反應(yīng)速率-時間曲線。計算不同聚合條件下的反應(yīng)速率Rp。

1.2.4 PDAA粒徑分析

分析PDAA在微乳液和水溶液2種狀態(tài)下的粒子形態(tài)。

（1）用乳化劑含量為5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的環(huán)己烷將聚合后的PDAA反相微乳液稀釋到質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%，將稀釋后的乳液取少量涂于載玻片上，自然干燥，然后用掃描電鏡觀察乳液粒子的微觀結(jié)構(gòu)。

（2）用蒸餾水將粉末狀的PDAA產(chǎn)品稀釋到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01%的水溶液，放置2～3天，取少量PDAA溶液涂于載玻片上，自然干燥，然后用掃描電鏡觀察PDAA粒子的微觀結(jié)構(gòu)。

2 結(jié)果與探討

2.1 動力學(xué)研究范圍

圖1為DADMAC/AM/AA/水/環(huán)己烷/乳化劑擬三元相圖（三元單體摩爾配比為2∶7∶1；T＝303 K）。

圖1 DADMAC/AM/AA/水/環(huán)己烷/乳化劑擬三元相圖

圖1中右邊區(qū)域為穩(wěn)定透明的微乳液區(qū)域，從中選取動力學(xué)研究范圍，油水質(zhì)量比為4∶3；乳化劑用量為乳液總質(zhì)量的16%～22%，三元單體總濃度取值范圍為40%～55%（基于水相質(zhì)量）。斜線區(qū)域為本文動力學(xué)研究范圍。動力學(xué)研究的初始條件為：EDTA加入量為0.5%（基于單體質(zhì)量）、充氮時間為20 min、攪拌速度為300 r/min、乳化劑用量為18%（基于單體質(zhì)量）、引發(fā)劑用量為0.4%（基于單體質(zhì)量）、單體濃度為55%（基于水相質(zhì)量）和反應(yīng)溫度為24℃。探討了反應(yīng)溫度、單體濃度、乳化劑用量和引發(fā)劑用量對PDAA反相微乳液反應(yīng)速率和PDAA相對分子質(zhì)量的影響。

2.2 反應(yīng)溫度對反應(yīng)速率和相對分子質(zhì)量的影響

反相微乳液聚合的鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止均與體系的溫度密切相關(guān)。在較低溫度下，引發(fā)劑分解及自由基活性受影響，活性基與單體作用小，影響聚合鏈增長；而在較高溫度下，當(dāng)引發(fā)劑濃度一定時，引發(fā)劑分解速率和自由基生成速率都增大，導(dǎo)致鏈引發(fā)速率常數(shù)和鏈終止速率常數(shù)同時增大，導(dǎo)致聚合反應(yīng)速率增大而PDAA的相對分子質(zhì)量下降。

2.2.1 反應(yīng)溫度對反應(yīng)速率的影響

探討了反應(yīng)溫度分別為 15、20、25和30℃時對反應(yīng)速率的影響，其他條件如2.1所述，結(jié)果見圖2。

圖2 反應(yīng)溫度對轉(zhuǎn)化率的影響

然后，對圖2中各曲線進行線性回歸，并繪制了lnRp對1/T的曲線，見圖3。

圖3 lnRp對1/T的擬合曲線

由圖2和圖3可知，隨著反應(yīng)溫度的升高，共聚合反應(yīng)速率增大，這顯然是因為引發(fā)劑的熱分解受溫度的影響較大的原因。溫度越高，引發(fā)劑分解速率越快，單位時間內(nèi)產(chǎn)生的自由基數(shù)目越多，共聚合速率越快。根據(jù)Arrhenius活化能公式Ea=-Rd（lnRp）/d（1/T ），圖3中直線斜率計算出聚合反應(yīng)起始階段的表觀活化能為9.84 kJ/mol，該值遠低于過硫酸鹽引發(fā)分解活化能140 kJ/mol，同時還小于過硫酸鹽與還原劑復(fù)合引發(fā)的AM普通水溶液聚合反應(yīng)活化能30～45 kJ/mol[12]。說明在APS/NaHSO3引發(fā)體系下PDAA反相微乳液比較容易引發(fā)聚合。

2.2.2 反應(yīng)溫度對相對分子質(zhì)量的影響

研究了反應(yīng)溫度分別為 15、20、25和30℃時對PDAA相對分子質(zhì)量的影響，其他條件如2.1所述，結(jié)果如圖4所示。

圖4 反應(yīng)溫度對相對分子質(zhì)量的影響

然后，對圖4中各曲線進行線性回歸，并繪制了lnMv對1/T的曲線，見圖5。

圖5 lnMv對1/T的擬合曲線

由圖4和圖5可知，隨著反應(yīng)溫度的增大，PDAA相對分子質(zhì)量減小。且溫度對聚合物相對分子質(zhì)量的影響大于水溶液聚合。其原因可能為溫度升高，引發(fā)劑分解速率常數(shù)變大，當(dāng)引發(fā)劑濃度一定時，自由基生成速率大，活性鏈數(shù)目增加，致使在膠束中的鏈終止速率也增大，從而降低了PDAA聚合物的相對分子質(zhì)量。

2.3 單體濃度對反應(yīng)速率和相對分子質(zhì)量的影響

由于反相微乳液構(gòu)成的限制，單體濃度（[M]）低于40%時難以制備穩(wěn)定的反相微乳液，而超過65%時反相微乳液容易出現(xiàn)滲濾（由2.4.1可知），因此，[M]的考察范圍較窄，但仍能體現(xiàn)出單體濃度對PDAA反相微乳液聚合反應(yīng)的影響，本文將研究單體濃度由40%增大到55%時對PDAA反應(yīng)速率和相對分子質(zhì)量的影響。

2.3.1 單體濃度對反應(yīng)速率的影響

保持其他條件不變，研究單體濃度分別為40%、45%、50%和55%時，反應(yīng)速率隨濃度變化的規(guī)律，結(jié)果如圖6所示。

圖6 單體濃度對轉(zhuǎn)化率的影響

由圖6可知，隨著單體濃度的增大，PDAA的聚合速率也增大。

然后，對反應(yīng)速率進行線性回歸，繪制了lnRp對ln[M]的曲線，見圖7。

圖7 lnRp對ln[M]的擬合曲線

由圖7可知 Rp∝[M]1.05。從式中看出 Rp與[M]的級數(shù)為1.05，說明反相微乳液聚合單體濃度對反應(yīng)速率的影響較強烈，可能是由于反相微乳液聚合單體濃度一般比水溶液聚合大，單體濃度的增加使得微乳體系中的空膠束減少，增加了有效碰撞的幾率，從而增大了反應(yīng)速率。

2.3.2 單體濃度對相對分子質(zhì)量的影響

保持其他條件不變，研究單體濃度分別為40%、45%、50%和 55%時，相對分子質(zhì)量（Mv）隨濃度變化的規(guī)律，結(jié)果如圖8所示。

圖8 單體濃度對相對分子質(zhì)量的影響

由圖8可知，隨著單體濃度的增大，PDAA的相對分子質(zhì)量逐漸增大。其原因主要是隨著共聚單體總濃度的增加，聚合區(qū)域的黏度增大，聚合熱難以及時除去，導(dǎo)致聚合區(qū)域的反應(yīng)溫度升高，鏈增長速率常數(shù)Kp增大；另外，聚合區(qū)域黏度增大，增長鏈自由基終止困難，鏈終止速率常數(shù)Kt減小，導(dǎo)致PDAA共聚物相對分子質(zhì)量增大。

然后，對圖8中的曲線進行線性回歸，繪制了lnMv對ln[M]的曲線，見圖9。

圖9 lnMv對ln[M]的擬合曲線

由圖9可知，Mv∝[M]1.18。 從式中看出 Mv與[M]的級數(shù)為1.18，大于一般自由基溶液聚合單體濃度級數(shù)，說明反相微乳液聚合中單體濃度對PDAA反相微乳液聚合反應(yīng)速率的影響較大。

2.4 乳化劑用量對反應(yīng)速率和相對分子質(zhì)量的影響

乳化劑用量對反相微乳液聚合特別關(guān)鍵，不僅關(guān)系到能否形成穩(wěn)定的微乳液，而且對反應(yīng)速率、平均相對分子質(zhì)量、產(chǎn)品的粒徑都有較大的影響[13]。目前學(xué)術(shù)界對反相微乳液聚合動力學(xué)的研究結(jié)果中，聚合反應(yīng)速率及平均相對分子質(zhì)量與乳化劑用量（[E]）的方次差異很大，這與研究者所采用的乳化體系不同有關(guān)。有些學(xué)者得出Rp及平均相對分子質(zhì)量與[E]的方次為正或無關(guān)，有些學(xué)者得出的指數(shù)方次為負(fù)。

2.4.1 乳化劑用量對反應(yīng)速率的影響

保持其他條件不變，研究乳化劑用量分別為16%、18%、20%和22%（相對于乳液總質(zhì)量）時，Rp隨乳化劑用量的變化規(guī)律，結(jié)果如圖10所示。

圖10 乳化劑用量對轉(zhuǎn)化率的影響

由圖10可知，隨著[E]的增大，Rp不斷增大。原因可能是：一方面，乳化劑用量增大，聚合體系中微液滴數(shù)目增多，微液滴捕獲自由基進行聚合反應(yīng)的能力增大，使Rp提高；另一方面，乳化體系的親水端容易與水發(fā)生締合，導(dǎo)致聚合區(qū)域中單體的實際濃度高于其加入濃度；隨著[E]的增大，親水端與水締合的作用增大，聚合區(qū)域中單體的實際濃度提高，導(dǎo)致Rp增大。

然后，對反應(yīng)速率進行線性回歸，繪制了lnRp對ln[E]的曲線，見圖11。

圖11 lnRp對ln[E]的擬合曲線

由圖11可知，Rp∝[E]0.21，說明[E]對 Rp的影響比較小。

2.4.2 乳化劑用量對相對分子質(zhì)量的影響

保持其他條件不變，研究乳化劑用量分別為16%、18%、20%和22%（相對于乳液總質(zhì)量）時，相對分子質(zhì)量（Mv）隨乳化劑用量（E）的變化規(guī)律，結(jié)果如圖12所示。

圖12 乳化劑用量對相對分子質(zhì)量的影響

由圖12可知，隨著乳化劑用量增大，PDAA產(chǎn)品的相對分子質(zhì)量減小。其原因可能是由于反相微乳液聚合要求乳化劑含量比較大，單個膠束中含有的單體量較少，當(dāng)單體濃度固定時，乳化劑增大，將降低單個膠束中的單體含量，使得膠束中單體不夠聚合，提前發(fā)生鏈終止，導(dǎo)致相對分子質(zhì)量減小。另一種解釋可能是增長鏈自由基向乳化劑分子發(fā)生了鏈轉(zhuǎn)移。[E]提高，向乳化劑分子發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移的幾率增大，因此使共聚物相對分子質(zhì)量減小。

然后，對 Mv進行線性回歸，繪制了 lnMv對ln[E]的曲線，見圖13。

圖13 lnMv對ln[E]的擬合曲線

由圖13可知，Mv∝[E]-1.16。

2.5 引發(fā)劑用量對反應(yīng)速率和相對分子質(zhì)量的影響

反相微乳液聚合中，引發(fā)劑用量（[I]）對聚合的起始、粒子的形成、聚合速率、相對分子質(zhì)量的大小和分布、乳膠粒子的大小、乳膠粒子的分布和形態(tài)及最終微乳液的性質(zhì)有很大的影響。本研究將探討引發(fā)劑用量從0.2%增大到0.8%時對聚合反應(yīng)速率及PDAA相對分子質(zhì)量的影響。

2.5.1 引發(fā)劑用量對反應(yīng)速率的影響

研究了引發(fā)劑用量分別為0.2%、0.4%、0.6%和0.8%（相對于單體質(zhì)量）時對反應(yīng)速率的影響，其他條件如2.1所述，結(jié)果如圖14所示。

圖14 引發(fā)劑用量對轉(zhuǎn)化率的影響

由圖14可知，隨著引發(fā)劑用量的增大，反應(yīng)速率增大。

然后，對圖14中各曲線進行線性回歸，并繪制了lnRp對ln[I]的曲線，見圖15。

圖15 lnRp對ln[I]的擬合曲線

由lnRp與ln[I]的線性擬合曲線得到Rp∝[I]0.35。此相關(guān)指數(shù)小于典型的自由基聚合雙基終止條件下的理論值（0.5），可以認(rèn)為在水溶性引發(fā)劑引發(fā)的條件下，聚合反應(yīng)接近于微液滴中的溶液聚合，以雙基終止為主，引發(fā)地點是單體溶脹膠束內(nèi)，并且由于體系中大量乳化劑的存在，使聚合速率由于鏈轉(zhuǎn)移而偏離理想雙基終止。

2.5.2 引發(fā)劑用量對相對分子質(zhì)量的影響

研究了引發(fā)劑用量分別為0.2%、0.4%、0.6%和0.8%（基于單體質(zhì)量）時對聚合物相對分子質(zhì)量的影響，其他條件如2.1所述，結(jié)果如圖16所示。

圖16 引發(fā)劑用量對相對分子質(zhì)量的影響

由圖16可知，隨著引發(fā)劑用量的增加，PDAA共聚物的Mv下降，但不很明顯，這說明存在一定程度的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)（如向乳化劑、單體轉(zhuǎn)移）。

然后，對圖16中各曲線進行線性回歸，并繪制了lnMv對ln[I]的曲線，見圖17。

圖17 lnMv對ln[I]的擬合曲線

由圖17可知，Mv∝[I]-0.24，即 Mv對引發(fā)劑的反應(yīng)級數(shù)為-0.24。

3 PDAA粒子形態(tài)分析

用掃描電鏡觀察PDAA微乳液粒子和水溶液粒子形態(tài)，如圖18和圖19所示。

圖18 PDAA微乳液粒子微觀結(jié)構(gòu)

圖19 PDAA水溶液粒子微觀結(jié)構(gòu)

由圖18可知，PDAA微乳液粒子粒徑為50～100 nm，粒子形態(tài)近似于球狀。而水溶液中的PDAA粒子粒徑約為500 nm，粒子結(jié)構(gòu)不規(guī)則，且粒子發(fā)生了團聚，原因可能是粒子在干燥過程中由于表面張力作用發(fā)生了團聚（見圖19）。同時，由于反相微乳液聚合得到的PDAA有較大的溶脹倍數(shù)，水溶液中PDAA粒徑比微乳液粒子粒徑大很多。

4 結(jié)論

通過繪制反相微乳體系三元相圖、PDAA反相微乳液動力學(xué)分析和PDAA粒子形態(tài)分析，得到以下結(jié)論。

（1）通過電導(dǎo)法和目視法繪制了復(fù)配乳化劑、單體溶液和環(huán)己烷的三元相圖，從穩(wěn)定的反相微乳液區(qū)域選取動力學(xué)研究范圍[油水質(zhì)量比為4∶3；乳化劑濃度為乳液總質(zhì)量的16%～22%；三元單體總濃度范圍為40%～55%（基于水相質(zhì)量）]。

（2）通過分析反應(yīng)溫度、單體濃度、乳化劑用量和引發(fā)劑用量對聚合反應(yīng)速率和PDAA相對分子質(zhì)量的影響，得到聚合反應(yīng)的表觀活化能為9.84 kJ/mol；并分別得到了聚合速率和相對分子質(zhì)量的動力學(xué)關(guān)系式為Rp∝[M]1.05[E]0.21[I]0.35，Mv∝[M]1.18[E]-1.16[I]-0.24。

（3）由掃描電鏡可知，PDAA反相微乳液粒子粒徑為50～100 nm，近似于球狀；而PDAA水溶液粒子由于溶脹作用，粒徑為500 nm左右，形狀不規(guī)則。

［1］Candau F，Leong Y S，F(xiàn)itch R M.Kinetic study of the polymerization of acrylamide in inverse microemulsion［J］.Polym Sci Polym Chem Ed，1985，23（1）：193-214.

［2］Barton J，tino J，Hlonskova Z，et al.Effect of percolation on free-radical polymerization of acryamide in inverse microemulsion［J］.Polymer International，1994（34）：89-96.

［3］李曉，袁惠根.辛烷/Span 80-Tween 60/丙烯酰胺/水反相微乳液聚合動力學(xué)［J］.合成橡膠工業(yè)，1999，22（4）：220-224.

［4］Fouassier J P，Lougnot D J，Zuchowicz I.Reverse micelle radical photopolymerization of acrylamide：excited states of ionic initiators［J］.Eur Polym J，1986，22（11）：933-938.

［5］張志成，徐相凌，張曼維.過硫酸鉀引發(fā)丙烯酰胺乳液聚合［J］.高分子學(xué)報，1995（1）：23-27.

［6］徐相凌，張志成，張曼維.輻射引發(fā)丙烯酰胺微乳液聚合［J］.高分子學(xué)報，1995（3）：377-379.

［7］李曉，劉戈，袁惠根.煤油/Span 80-Tween 60/水/丙烯酰胺反相微乳液聚合動力學(xué)［J］.化學(xué)反應(yīng)工程與工藝，1999，15（1）：13-17.

［8］哈潤華，候斯健.（2-甲基丙烯酰氧乙基）三甲基氯化銨-丙烯酰胺反相微乳液共聚合研究［J］.高分子學(xué)報，1993（5）：570-574.

［9］Holtzscherer C，Durand J P，Candu F.Polymerization of acrylamide in nonionic microemulsions： charaterization of the microlaties and polymers formed［J］.Callid&Polym Sci，1987，265（12）：1067-1074.

［10］申迎華，謝龍，王志忠.AMP（2-甲基丙烯酰氧乙基）三甲基氯化銨/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸鈉的反相微乳液共聚合動力學(xué)研究［J］.高分子學(xué)報，2005（6）：846-849.

［11］王德松，羅青枝，朱學(xué)旺，等.AM/SA反相微乳液聚合反應(yīng)動力學(xué)研究［J］.高分子材料科學(xué)與工程，2003，19（2）：104-107.

［12］蘇文強，楊開吉，沈靜.DADMAC/AM/AA反相微乳液聚合體系的穩(wěn)定性［J］.石油化工高等學(xué)校學(xué)報，2006，19（12）：56-59.

［13］楊開吉，蘇文強，陳京環(huán)，等.反相微乳液制備兩性聚丙烯酰胺的工藝優(yōu)化［J］.造紙化學(xué)品，2007，19（2）：10-14.

The Dynamics of Amphoteric Polyacrylamide Polymerization by Inverse Micro-emulsion

YANG Kai-ji1，2，SU Wen-qiang1，XU Qing-lin2，WANG Ke-ming2
（1.Key Laboratory of bio-based Material Science and Technology of Ministry of Education，Northeast Forestry University，Harbin 150040，China；2.Research Institute of Beijing Hengju Chemical Group Corporation Beijing 101109，China）

In this paper， first of all， ternary phase diagram of complex emulsifier， monomer solution and cyclohexane was mapped through conductivity method and visual method.Then dynamics research was carried out by analysis of reaction temperature，concentration of monomer，initiator dosage and emulsifier dosage on polymerization rate and relative molecular weight of PDADMAC/AM/AA（PDAA）， by which apparent activation energy of polymerization reaction was determined，which was 9.84 kJ/mol.Dynamics relationship for polymerization rate and relative molecular weight were obtained also， which wereRp∝[M]1.05[E]0.21[I]0.35andMv∝[M]1.18[E]-1.16[I]-0.24.Finally，through a scanning electron microscope particle morphology of PDAA reverse micro-emulsion and PDAA solution were observed.

inverse micro-emulsion；amphoteric polyacrylamide； dynamics

TS71

A

1007-2225（2012）01-0013-08

2011-11-10（修回）

楊開吉先生（1981-），碩士，現(xiàn)任職于北京恒聚化工集團研究所；主要從事造紙化學(xué)品和水處理化學(xué)品研究與開發(fā)；E-mail：yykjykj@163.com。

本文文獻格式：楊開吉，蘇文強，徐青林，等.反相微乳液共聚合制備兩性聚丙烯酰胺動力學(xué)研究[J].造紙化學(xué)品，2012，24（1）∶13-20.