周順玉 陳利軍 馬俊義 尹健

摘要：采用水蒸氣蒸餾法從狗舌草中提取揮發(fā)油，利用ＧＣ－ＭＳ聯(lián)用儀對狗舌草揮發(fā)油的化學(xué)成分進行分析，共分離到２９個組分，鑒定了其中的２１個，占全油的７２．４１％，占揮發(fā)油總量的９７．６２９％。狗舌草揮發(fā)油主要成分是（Ｅ）－７，１１－二甲基－３－亞甲基－１，６，１０－十二碳三烯（２７．３６５％）、［３ａＳ－（３ａα，３ｂβ，４β，７α，７ａＳ*）］－八氫－７－甲基－３－亞甲基－４－（１－甲基乙基）－１Ｈ－環(huán)戊［１，３］環(huán)丙［１，２］苯（２５．２５４％）、２，６－二甲基 － ６ － （４－甲基－３－戊烯基） － 二環(huán)［３．１．１］庚－２－烯（１８．３６２％）、石竹烯（１０．２７２％）、 α－ 金合歡烯（６．５０３％）等。

關(guān)鍵詞：狗舌草；揮發(fā)油；ＧＣ－ＭＳ分析

中圖分類號：Ｏ６５７．６３；R281.3文獻標(biāo)識碼：Ａ文章編號：0439－８114（２０11）15－3194-03

Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ Volatile Ｏｉｌ ｆｒｏｍ

Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ． ｂｙ ＧＣ－ＭＳ

ＺＨＯＵ Ｓｈｕｎ－ｙｕａ，ＣＨＥＮ Ｌｉ－ｊｕｎａ，ＭＡ Ｊｕｎ－ｙｉｂ，ＹＩＮ Ｊｉａｎａ

（ａ．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ；ｂ． Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｉｎｙａｎｇ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｃｏｌｌｅｇｅ， Ｘｉｎｙａｎｇ ４６４０００，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏ ａｎａｌｙｚｅ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ volatile ｏｉｌ ｆｒｏｍ Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ．，ｔｈｅ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｆｒｏｍ Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ ｂｙ ｓｔｅａｍ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ， ａｎｄ ｔｈｅｎ ａｎ ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｂｙ ＧＣ－ＭＳ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ２９ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ ｈａｄ ｂｅｅｎ ｆｏｕｎｄ， ａｎｄ ２１ ｏｆ ｔｈｅｍ ｈａｄ ｂｅｅｎ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ， ａｃｃｏｕｎｔｉｎｇ ｆｏｒ 72.41% of total oil， ９７．６２９％ ｏｆ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ volatile ｏｉｌ． Ｔｈｅ ｍａｉｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ ｗｅｒｅ １，６，１０－Ｄｏｄｅｃａｔｒｉｅｎｅ， ７，１１－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－，（Ｅ）－（２７．３６５％），１Ｈ－Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ［１，３］ｃｙｃｌｏｐｒｏｐａ［１，２］ｂｅｎｚｅｎｅ，ｏｃｔａｈｙｄｒｏ－７－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－４－（１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－，［３ａＳ－（３ａ．ａｌｐｈａ．，３ｂ．ｂｅｔａ．，４．ｂｅｔａ．，７．ａｌｐｈａ．，７ａＳ*）］－（２５．２５４％），Ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．１］ ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ， ２， ６ －ｄｉｍｅｔｈｙｌ－６－（４－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｐｅｎｔｅｎｙｌ）－（１８．３６２％）， Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｅｎｅ（１０．２７２％） and ａｌｐｈａ．－Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ（６．５０３％）， and so on．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ．； volatile ｏｉｌ； ＧＣ－ＭＳ analysis

狗舌草（Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ．）屬于菊科狗舌草屬［１］，也被列入千里光屬（Ｓｅｎｅｃｉｏ）［２］，在世界范圍內(nèi)廣泛分布，我國主要分布于東北、華北、華東、西北等地［１］。狗舌草除了具有解痙抗?jié)冏饔弥?，對白血病細胞、惡性網(wǎng)狀細胞肉瘤及皮膚癌有較強的抑制作用［３－５］；作為一種藥用植物，《唐本草》和《浙江民間常用草藥》中記載的多個治療白血病的配方，如“三舌湯”和“復(fù)方４０３”中均含有狗舌草［６］。狗舌草在醫(yī)藥方面已有較深入的研究和應(yīng)用，主要集中在含量豐富的黃酮類化合物和雙稠吡咯啶生物堿（ｐｙｒｒｏｌｉｚｉｄｉｎｅ ａｌｋａｌｏｉｄｓ，ＰＡｓ）等方面［４，７－１１］，而對狗舌草揮發(fā)油的研究國內(nèi)外至今未見相關(guān)報道。

本試驗通過水蒸氣蒸餾法提取狗舌草全草揮發(fā)油，并通過ＧＣ－ＭＳ分析其化學(xué)成分，以期為狗舌草全草的開發(fā)利用提供參考依據(jù)。

１材料與方法

１．１試驗材料

狗舌草全草于２０１０年６月中旬和９月上旬采自信陽農(nóng)業(yè)高等?？茖W(xué)校附近。室內(nèi)自然陰干，粉碎，以水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，乙醚萃取，揮干溶劑，無水硫酸鈉干燥。

１．２儀器及分析條件

Ａｇｉｌｅｎｔ６８５０／５９７５ ＧＣ／ＭＳＤ；ＮＩＳＴ０５譜庫。色譜條件：色譜柱為ＨＰ－５ＭＳ毛細管柱（３０ ｍ×０．２５ ｍｍ×０．２５ μｍ）；程序升溫，柱初溫６０ ℃，保持２ ｍｉｎ，以１０ ℃／ｍｉｎ升溫速率升至２３０ ℃，保持６ ｍｉｎ；載氣為高純氦氣；流量：１．０ ｍＬ／ｍｉｎ；進樣量：１．０ μＬ；不分流。質(zhì)譜條件：ＥＩ離子源，電子能量：７０ ｅＶ，掃描范圍：３３~３５０ ａｍｕ。

２結(jié)果與分析

用毛細管氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對狗舌草揮發(fā)油的化學(xué)成分進行分析，得出狗舌草揮發(fā)油總離子流圖（圖１），共分離到２９個組分，運用面積歸一法測得各組分的相對含量，所得質(zhì)譜圖經(jīng)ＮＩＳＴ０５質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索，并與標(biāo)準圖譜進行比較，從而鑒定了狗舌草揮發(fā)油中的２１個組分（表１）。

表１顯示，狗舌草揮發(fā)油主要化學(xué)成分為（Ｅ）－ ７，１１－二甲基－３－亞甲基－１，６，１０－十二碳三烯（２７．３６５％）、［３ａＳ－（３ａα，３ｂβ，４β，７α，７ａＳ*）］－八氫－７－甲基－３－亞甲基－４－（１－甲基乙基）－１Ｈ－環(huán)戊［１，３］環(huán)丙［１，２］苯（２５．２５４％）、２，６－二甲基－６－（４－甲基－３－戊烯基）－二環(huán)［３．１．１］庚－２－烯（１８．３６２％）、石竹烯（１０．２７２％）、α－金合歡烯（６．５０３％）等。鑒出率占全油的７２．４１％，占揮發(fā)油總量的９７．６２９％。

對狗舌草揮發(fā)油鑒定出的２１種化合物歸類分析，發(fā)現(xiàn)不飽和烯類的種類最多，共１３種，其次是苯類、烷類、醇類、薁類、酸類、酮類、酯類。

３小結(jié)與討論

據(jù)記載，狗舌草具有清熱、利水、殺蟲，治肺膿瘍、腎炎水腫、癤腫、疥瘡等功效［６］；狗舌草提取物能夠誘導(dǎo)淋巴細胞性白血?。蹋保玻保凹毎姆只较虬l(fā)生改變，增殖減慢［１２］；狗舌草６０％乙醇提取物能使Ｌ１２１０細胞發(fā)生典型的細胞凋亡，形成凋亡小體［１３］；以上記載都說明狗舌草具有一定的利用價值。本試驗采用水蒸氣蒸餾法從狗舌草全草中提取揮發(fā)油，利用ＧＣ－ＭＳ對狗舌草全草揮發(fā)油的化學(xué)成分進行了分析，為狗舌草全草的綜合利用提供參考。

參考文獻：

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［４］ 陳進軍，王建華． 狗舌草中毒豬血液中吡咯代謝物的測定［Ｊ］．畜牧獸醫(yī)學(xué)報，２００２，３３（１）：４５－４７．

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［８］ 司紅麗，王建華，王躍虎．狗舌草總黃酮的提取及其毒性試驗［Ｊ］．畜牧與獸醫(yī)，２００３，３５（７）：９－１０．

［９］ 陳進軍，王建華．早花期和盛花期狗舌草中雙稠吡咯啶生物堿對大白鼠的毒性試驗［Ｊ］．中國獸醫(yī)科技，1９９８，２８（１０）：８－９．

［１０］ 陳進軍，王建華，薛登民．豬狗舌草中毒的病理學(xué)研究［Ｊ］．西北農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報，１９９９，２７（２）：５３－５７．

［１１］ ＢＵＣＫＭＡＳＴＥＲ Ｇ Ｗ． Ｐｙｒｒｏｌｉｚｉｄｉｎｅ ａｌｋａｌｏｉｄ ｐｏｉｓｏｎｉｎｇ ｉｎ ｒａｔｓ：ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｅｔａｒｙｃｙｓｔｅｉｎｅ［Ｊ］． ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｎｉｍａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９７６，３（２）：４６４－４７３．

［１２］ 陳進軍，王建華． 狗舌草提取物誘導(dǎo)淋巴細胞性白血?。蹋保玻保凹毎只难芯浚郏剩荩?中國獸醫(yī)科技，２００５，３５（１１）：８９２－８９４．

［１３］ 陳進軍，王建華．狗舌草提取物誘導(dǎo)Ｌ１２１０細胞的凋亡［Ｊ］． 畜牧獸醫(yī)學(xué)報，２００６，３７（３），２９５－２９８．