甘肅工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程系 李 鵬 廖天錄 呂麟華

三甘雙酰-N-乙基苯胺過(guò)渡金屬硫氰酸鹽配合物的合成

甘肅工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程系 李 鵬 廖天錄 呂麟華

為進(jìn)一步探討酰胺型開(kāi)鏈冠醚及其配合物的組成、性質(zhì)和結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系，以及酰胺型開(kāi)鏈冠醚及其配合物在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥和消毒劑等應(yīng)用方面的相關(guān)技術(shù)，我們合成了以N-乙基苯胺為端基的開(kāi)鏈冠醚及其與過(guò)渡金屬硫氰酸鹽所形成的配合物，期待著它能在更多領(lǐng)域得到充分的應(yīng)用。

一、實(shí)驗(yàn)部分

1.儀器與試劑。X-4型顯微熔點(diǎn)儀（溫度計(jì)未經(jīng)校正）；Nicolep-170SXFT-IP紅外光譜儀（KBr壓片）；ZAB-HS型質(zhì)譜儀；德國(guó)Vario型元素自動(dòng)分析儀；ZK-82A型真空干燥箱；SHB-IV雙A循環(huán)水式多用真空泵；DHG-9076A電熱式恒溫鼓風(fēng)干燥箱；AR2140電子天平。

無(wú)水乙醇；AgNO3；NH4SC；二縮三乙二醇；無(wú)水氯化鈣；無(wú)水硫酸鈉；N-乙基苯胺（以上均為分析純藥品或試劑）以上所用溶劑均需做無(wú)水處理。

2.配體的合成路線（圖1）。

3.三甘雙酰-N-乙基苯胺的合成。在250mL圓底燒瓶中加入N-乙基苯胺10mL、苯50mL、吡啶4～5滴，電磁攪拌下滴入溶有8.5g三甘酰氯的干苯10mL，滴加時(shí)間約為90min，控制溫度在45℃左右，反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生HCl氣體（少量），有沉淀生成（鹽酸吡啶），反應(yīng)4h后，停止攪拌，過(guò)濾，濾液用水洗3次（3×15mL）,再用K2CO3溶液（5%）洗滌1次（15mL），用水（15mL）洗滌，再用HCl（5%）洗滌1次，最后用蒸餾水洗3次（3×20mL）。分出苯層，用10g無(wú)水Na2SO4干燥14h，蒸出苯得粗產(chǎn)品。用丙酮20mL溶解如不能完全溶解，可回流加熱使溶解，然后滴加無(wú)水乙醚至微有混濁時(shí)，塞緊瓶塞靜置8h，得晶體，如此重復(fù)一次，得到大顆粒的晶體。產(chǎn)率69%M.P.76-77℃。

4.過(guò)渡金屬硫氰酸鹽的制備過(guò)程（以硫氰酸銀為例）。取2.6gAgNO3、1.3gNH4SCN,將AgNO3用10mL水溶解、NH4SCN配制成飽和溶液，在攪拌條件下把NH4SCN飽和溶液逐滴滴加到AgNO3溶液中。當(dāng)NH4SCN飽和溶液剛加入到AgNO3溶液中時(shí)會(huì)立刻生成硫氰酸銀的白色凝乳狀沉淀，通過(guò)減壓抽濾得到白色的硫氰酸銀固體。然后移入P2O5真空干燥箱中干燥2d以上，即得到干燥的硫氰酸銀固體。

5.配合物的合成。將0.3mmol過(guò)渡金屬硫氰酸鹽溶于10mL無(wú)水乙腈中，攪拌使其溶解，將溶有0.3mmol三甘雙酰-N-乙基苯胺的乙腈溶液10mL，攪拌下滴加鹽的乙腈溶液中，立即產(chǎn)生沉淀，滴加完畢，繼續(xù)攪拌反應(yīng)4h，用乙腈洗滌3次（3×5），再用5mL無(wú)水乙醚洗滌1次，移入真空干燥器中干燥3d以上，即得配合物。

二、結(jié)果與討論

1.化合物的元素組成及熔點(diǎn)。表1中元素分析數(shù)據(jù)表明所合成的化合物為目的產(chǎn)物，它溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，微溶于乙醚，THF。

表 1 化合物的元素組成及熔點(diǎn)

2.紅外光譜（IR）?；衔锏募t外光譜數(shù)據(jù)列于表2。

表 2 化合物的紅外光譜（IR）數(shù)據(jù)（cm-1）

3.核磁共振（1HNMR）。數(shù)據(jù)列于表3。

表 3 化合物的核磁共振（1H NMR）數(shù)據(jù)（TMS為內(nèi)標(biāo)）

核磁共振（1HNMR）表3列出了化合物配體的核磁共振（1HNMR）數(shù)據(jù)，其中為s單峰，m為多重峰；配體的氫譜中在7.33處有一復(fù)雜的多重峰；在3.56和3.78處各有一個(gè)單峰，它們分別是（Ph-）,（-OCH2CH2O-）和（O=CCH2-）基團(tuán)質(zhì)子的振動(dòng)吸收，配位以后（Ph-）,（-OCH2CH2O-）和（O=CCH2-）中的質(zhì)子的振動(dòng)吸收分別向低場(chǎng)移動(dòng)，由表2和表3的數(shù)據(jù)可知，化合物C22H28N2O4符合設(shè)計(jì)要求，其結(jié)構(gòu)與我們要設(shè)計(jì)的目的產(chǎn)物完全相同為三甘雙酰-N-乙基苯胺。