陳鮮麗

(韶關學院醫(yī)學院 廣東韶關 512026)

滴定方式是分析化學課程的重要內容，貫穿于四大經(jīng)典滴定中。但許多分析化學教材對于滴定方式的概念不明確，范疇不統(tǒng)一，容易使學生在學習時混淆，尤其是對于置換滴定和間接滴定以及置換滴定和置換反應的概念更是模糊不清。本文對此加以討論，以增強教學的嚴謹性，使學生學習時更容易理解。

文獻[1]把滴定方式分為兩大類：直接滴定法和間接滴定法，并把間接滴定法又分為3類：①返滴定法，②置換滴定法，③其他間接滴定法。由于文獻[1]在間接滴定法中又分出了其他間接滴定法，這使學生更容易混淆滴定方式，因此不是好的分類方式。

文獻[2]明確地把滴定方式分為4大類：① 直接滴定法，② 返滴定法，③ 置換滴定法，④ 間接滴定法。這種分類比較可取。

即使在同一本教材中，也存在概念未貫穿始終的情況。如文獻[2-3]的酸堿滴定一章，分為直接滴定法和間接滴定法兩大類來講，然后又把硼酸的測定和銨鹽中氮的測定歸納在間接滴定法中來論述。這不太妥當。

1 硼酸的測定

硼酸是不能用NaOH直接滴定的弱酸(pKa=9.24)；但硼酸與多元醇作用生成酸性較強的絡合酸(pKa=4.26)之后，可用NaOH溶液直接滴定。但這不屬于間接滴定，而是屬于置換滴定。

2 銨鹽中氮的測定

2.1 蒸餾法

先在銨鹽中加入過量的NaOH溶液，再用過量的標準酸溶液吸收NH3，然后用NaOH溶液滴定剩余的標準酸。這屬于返滴定法。

2.2 甲醛法

3 碘量法和高錳酸鉀法的滴定方式分類

許多教材[1-3]把碘量法分為兩大類：① 直接碘量法，② 間接碘量法。將間接碘量法又分為返滴定法和置換滴定法；而對同一節(jié)的高錳酸鉀法，卻又分為① 直接滴定法，② 返滴定法，③ 間接滴定法。這樣也容易造成混亂。

4 置換反應與置換滴定

中學化學的置換反應是指一種單質與一種化合物起反應，生成另一種單質和另一種化合物。如Fe+CuSO4(aq)=FeSO4+Cu，其本質是氧化還原反應。

置換滴定已于上面提到，除了提到的例子以外，如Ag+與EDTA形成的螯合物很不穩(wěn)定，用EDTA直接滴定不能得到準確的結果；但Ag+與CN-的配合物很穩(wěn)定，可從Ni(CN)42-中置換出Ni2+：

然后用EDTA滴定Ni2+，根據(jù)Ni2+的量計算出Ag+的量。該反應不涉及氧化還原。置換滴定中“置換”的含義是“替換”出來，它的外延比“置換反應”更為寬泛。但是兩者又容易混淆，尤其是文獻[1-3]中，都是在第一次論述置換滴定法時，以K2Cr2O7測定Na2S2O3為例。反應式如下：

根據(jù)以上討論，我認為最好把滴定分為以下4種方式：① 直接滴定法，② 返滴定法，③ 置換滴定法，④ 間接滴定法。在酸堿滴定、氧化還原滴定、配位滴定、沉淀滴定中，將以上4種滴定方式貫穿其中，可以避免造成不必要的混淆，增強教學的嚴謹性。

[1] 孫毓慶，胡育筑.分析化學.第2版.北京：科學出版社，2006

[2] 謝慶娟，楊其絳.分析化學.北京：人民衛(wèi)生出版社，2010

[3] 華中師范大學，東北師范大學，陜西師范大學,等.分析化學.第3版.北京：高等教育出版社，2001