亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        取代酚類化合物正辛醇/水分配系數(shù)的測定及估算

        2011-08-28 06:02:26陳紅萍樊麗華強栓榜
        關(guān)鍵詞:分配水平實驗

        陳紅萍,樊麗華,強栓榜

        (1.河北聯(lián)合大學(xué) 化學(xué)工程學(xué)院,河北 唐山 063009;2.河北省安裝工程公司,河北 保定 071000)

        環(huán)境中的含酚廢棄物主要來自焦化廠、煤氣發(fā)生站、煉油、木材防腐、絕緣材料的制造、制藥、造紙以及酚類化工廠的廢水、廢氣。含酚廢水中的酚主要是取代酚,而取代酚類化合物是我國優(yōu)先控制的有毒有機污染物。在大氣、土壤、水和食品中都有發(fā)現(xiàn),尤以多氯酚的危害最大,它們易被氧化而形成二惡英類化合物,干擾生物的內(nèi)分泌系統(tǒng),長期引用含酚水可導(dǎo)致多種疾病。為了更好的評價此類環(huán)境污染物的環(huán)境污染行為,測定和估算酚類的各種環(huán)境參數(shù)顯得尤為重要。而正辛醇/水分配系數(shù)是描述有機化合物環(huán)境行為的重要物理化學(xué)特性參數(shù),是研究新化合物潛在危險性的一項重要的性質(zhì)參數(shù),它與化合物的水溶性、土壤吸附常數(shù)和生物濃縮因子密切相關(guān),能夠很好的表征有機污染物在環(huán)境中的遷移行為及其對水、生物的毒性效應(yīng)。目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有機物的辛醇/水分配系數(shù)與其它理化參數(shù)(溶解度,土壤/沉積物吸附系數(shù)、生物富集因子)以及毒性、致癌性都有密切關(guān)系。

        本文用搖瓶+分光光度法測定了十二種取代酚的正辛醇/水分配系數(shù),并用GC-K雙水平基團貢獻法對其正辛醇/水分配系數(shù)進行估算。給出了四個第二水平基團,并用文獻值進行了基團貢獻值的回歸。

        1 取代酚正辛醇/水分配系數(shù)的測定

        1.1 試驗儀器及藥品

        所有取代酚均為分析純(上海晶純試劑有限公司),ZD-85恒溫氣浴振蕩器(江蘇金壇市城西春蘭實驗儀器廠),F(xiàn)A1104N精密電子天平,精確0.0001g(上海精密科學(xué)儀器有限公司),GT10-2高速離心分離機(北京時代離心機有限公司),UV765紫外可見分光光度計(上海精密科學(xué)儀器有限公司)。

        1.2 實驗過程

        在本實驗中,混合體系中只測定單一取代酚在正辛醇/水相的平衡分配。在紫外光范圍內(nèi),正辛醇相和水相并沒有吸收,而取代酚則有較強的紫外光吸收。因此,可以利用紫外分光光度法進行定量分析。

        將水飽和的正辛醇為溶劑配制待測酚標準溶液,并用紫外分光光度計測出待測酚的最大吸收波長。在每種酚的最大吸收波長下,分別測出每種酚一定濃度梯度下的吸光度值,并對測定結(jié)果進行濃度-吸光度關(guān)系擬合。

        用搖瓶法使取代酚在正辛醇-水溶液中達到分配平衡,分出水相和正辛醇相,用分光光度計分別測出取代酚在水相和正辛醇相中的濃度,計算出該取代酚的正辛醇/水分配系數(shù)。計算式如下:

        其中Kow是正辛醇-水分配系數(shù),通常取其對數(shù)值logKow;Coi表示物質(zhì)i在正辛醇相中的濃度(mol/L,下同),Cwi表示物質(zhì)i在水相中的濃度。

        2 取代酚正辛醇/水分配系數(shù)的估算

        正辛醇/水分配系數(shù)的方法很多,有AFC碎片常數(shù)法[1-2]、分子連接性指數(shù)法[3]、三水平基團貢獻法[4]、摩爾體積法[5],GC-K雙水平基團貢獻法[6-8]等?;诒菊n題組提出的GC-K雙水平基團貢獻法具有基團少,估算精度高,且較好地修正了產(chǎn)生氫鍵影響的特點,本文采用GC-K雙水平基團貢獻法估算。

        計算公式為

        其中ni表示第一水平基團i的個數(shù),nj表示第二水平基團j的個數(shù),130.5是正辛醇的摩爾質(zhì)量,195.5(單位℃)是正辛醇常壓下的沸點,Tb是待測物質(zhì)常壓沸點,Tb>0℃。由于所估算物質(zhì)存在基團間的影響,需引入相關(guān)校正該影響的第二水平基團,但文獻所給第二水平基團不全,致使估算誤差較大,本工作收集了本文物質(zhì)涉及到基團的相關(guān)文獻數(shù)據(jù),采用單純形法對四個第二水平基團貢獻值進行了回歸。

        3 結(jié)果與討論

        (1)每種酚在最大吸收波長下,濃度-吸光度線性關(guān)系良好,相關(guān)性系數(shù)R均大于0.998。

        (2)用前述實驗方法分別測出苯酚、對苯二酚、間苯二酚的logKow,與文獻值[9]比較,以確定本實驗的絕對誤差,測定結(jié)果見表1。

        表1 實驗方法絕對誤差測定

        從表1可見,本工作所測數(shù)據(jù)與文獻值比較均為負誤差,可能為測量過程中水相中濃度過低導(dǎo)致測量結(jié)果偏小。故確定為本次實驗誤差為-0.07。

        (3)采用本實驗方法對12種取代酚進行正辛醇-水分配系數(shù)的測定,測定結(jié)果如表2所示。

        表2 12種取代酚logKow實驗測定值

        (4)用GC-K雙水平基團貢獻法估算12個取代酚的正辛醇/水分配系數(shù)。首先為回歸四個第二水平基團,共收集含相關(guān)基團的文獻數(shù)據(jù)共19個,回歸出四個第二水平基團貢獻值(見表3),總平均相對誤差為3.21%。

        表3 第二水平基團及貢獻值

        (5)用GC-K雙水平基團貢獻法對所測12種取代酚進行估算,除叔丁基對苯二酚相對誤差在10%以上外,其余均在10%以內(nèi)??偲骄鄬φ`差為4.49%。叔丁基對苯二酚估算誤差較大,是由于苯環(huán)上兩羥基相互影響較大,缺乏相關(guān)文獻數(shù)據(jù)回歸相應(yīng)第二水平基團而無法矯正。

        表4 12個取代酚正辛醇/水分配系數(shù)的估算

        (6)用AFC碎片常數(shù)法和三水平基團貢獻法對所測12種取代酚進行估算,結(jié)果見表4。AFC碎片常數(shù)法估算平均相對誤差為11.82%,Jorge三水平基團貢獻法估算平均相對誤差為31.88%,GC-K雙水平基團貢獻法由于考慮了氫鍵影響,平均相對誤差較低。

        4 結(jié)論

        (1)本文給出了12種高污染物取代酚的正辛醇/水分配系數(shù),測量所得數(shù)據(jù)的絕對誤差為-0.07。為預(yù)測這些環(huán)境污染物的環(huán)境污染行為和環(huán)境參數(shù)提供了有價值的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

        (2)用19個文獻數(shù)據(jù)回歸出四個第二水平基團的正辛醇/水分配系數(shù)貢獻值,對12個取代酚的估算精度(相對誤差)為4.49% 。同時補充了GC-K雙水平基團貢獻法的基團,使其估算該類取代酚精度更高。

        (3)對所測12種取代酚分別用AFC碎片常數(shù)法和三水平基團貢獻法進行估算,估算結(jié)果與GC-K雙水平基團貢獻法比較,GC-K雙水平基團貢獻法由于考慮了氫鍵影響,平均相對誤差最低。

        [1]Hammet L.Physical Organic chemistry:reaction rates,equilibria and mechanisms 2nded.New York:McGraew-Hill,1970.

        [2]Meylan W M ,Howard P H ,Atom/fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients.J Pharm.Sc,1995,84:83-92.

        [3]王連生.有機污染化學(xué)[M].北京:科學(xué)出版社,1991.

        [4]Marrero P,Gani R. Group-Contribution-Based Estimation of Octanol-Water Partition Coefficient and Aqueous Solubility.Ind.Eng.Chem.Res.2002,41:6623-6633.

        [5]Leahy,D.E.,Intrinsic Molecular Volume as a Measure of the Cavity Term in Linear Solvation Engergy Relationships:Octanol-Water Partition Coefficients and Aqueous Solubilities[J].J.Pharm.Sci.,1986,75:629-636.

        [6]陳紅萍,梁英華,劉永新.用GC-K1基團貢獻法估算烴類物質(zhì)的正辛醇-水分配系數(shù)[J].石油化工,2004,12:1152-1154.

        [7]陳紅萍,梁英華.用GC-K基團貢獻法估算有機化合物正辛醇/水分配系數(shù)[J].河北理工大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2010,32(2):53-58.

        [8]Liang Yinghua,Chen Hongping.Esimation of Octanol-Water Partition Coefficient of Chloride Hydrocarbon by Group Contribution Method.Chinese Journal of Chemical Engineering,2007,15(5):715-719.

        [9]Paul Rudlle.The n-octanol and n-hexane/water partition coefficient of environmentally relevant chemicals predicted from the mobile order and disorder(MOD)thermodynamics.Chemosphere,2000,40:457-512.

        猜你喜歡
        分配水平實驗
        記一次有趣的實驗
        張水平作品
        應(yīng)答器THR和TFFR分配及SIL等級探討
        做個怪怪長實驗
        遺產(chǎn)的分配
        加強上下聯(lián)動 提升人大履職水平
        一種分配十分不均的財富
        績效考核分配的實踐與思考
        NO與NO2相互轉(zhuǎn)化實驗的改進
        實踐十號上的19項實驗
        太空探索(2016年5期)2016-07-12 15:17:55
        国产一精品一aⅴ一免费| 精品久久久久久无码中文字幕| 熟女熟妇伦av网站| 中文字幕经典一区| 中文字幕一区二区三区在线乱码 | 亚洲天堂精品成人影院| 男ji大巴进入女人的视频小说| 牛牛本精品99久久精品88m| 视频女同久久久一区二区三区| 久久伊人精品色婷婷国产| 中文字幕人妻熟女人妻| 成年女人毛片免费视频| 亚洲精品乱码久久久久99| 亚洲一区二区三区在线视频| 国产乱人偷精品人妻a片| 久久人人爽人人爽人人av东京热| 国产成人精品aaaa视频一区| 人妻有码av中文幕久久| 美女脱了内裤张开腿让男人桶网站| 狠狠爱无码一区二区三区| 色人阁第四色视频合集网| 国产免费观看久久黄av麻豆| 国产精品美女久久久久久 | 精华国产一区二区三区| 网禁拗女稀缺资源在线观看| 99热精品成人免费观看| 日本视频一区二区二区| 久久精品国产亚洲超碰av| 成人区人妻精品一熟女| 免费观看久久精品日本视频| 在线亚洲日本一区二区| 猫咪av成人永久网站在线观看| 亚洲人免费| 久久久99精品国产片| 久久婷婷国产综合精品| 精品一区二区久久久久久久网站| 一区二区三无码| 看女人毛茸茸下面视频| 东北妇女肥胖bbwbbwbbw| 人妻精品久久中文字幕| 新久久国产色av免费看|